稀有金属冶金学(稀土部分).pptVIP

第二部分 稀土冶金第一章 稀土元素的概论 第一节、镧系元素和稀土元素的概念 一、镧系元素 在元素周期表中第Ⅵ周期，第ⅢB族位置上包含57-71号15种元素，即镧La、铈Ce、镨Pr、钕Nd、钷Pm……镥Lu，其物理性质、化学性质和地球化学性质十分相似，因此把La-Lu15重元素称为镧系元素。 二、稀土元素 1、在元素周期表中第ⅢB族中Sc、Y与镧系元素在化学性质上极为相似，有共同特征和氧化态，因此把第ⅢB族元素称为稀土元素。由于Y的离子半径（Ⅲ）在镧系元素Ho、Er之间，且与镧系共生在同一矿物中；而Sc与之共生不太密切，因此一般生产工艺中，没把Sc放在稀土元素中。 2、稀土元素分组 ⅰ）根据元素物理化学性质及矿物处理需要，通常分为俩组： a. 轻稀土：La、Ce、Pr、Nd、Sm、Eu； Ce组元素 b. 重稀土：Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb、Lu、 Y； Y组元素 ⅱ）根据稀土复盐溶解度的大小分为 a. 难溶解的铈组元素：La、Ce、Pr、Nd、Sm b. 微溶解的铽组元素：Eu、Gd、Tb、Dy c. 可溶解的钇组元素：Ho、Er、Tm、Yb、Lu ⅲ）萃取法分组 a. 轻稀土： La、Ce、Pr、Nd b. 中稀土：Sm、Eu、Gd c. 重稀土： Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb、Lu、Y 3、稀土元素在自然界中的存在 1）、稀土元素在自然界中分布。 A、 占地壳中的0.016%，约153克/吨，比钴、铅、锌 还高。 B、铈组元素丰度101克/吨钇组元素丰度47克/吨 C、分布不均，从La→Lu分布呈下降趋势且偶数奇数 D、集中于岩石圈中，主要在花岗岩、伟晶岩等 2）、稀土元素的存在状态 A、参加矿物晶格形成独立矿物，如独居石REPO4、 氟碳铈矿CeFCO3 B、以类质同晶置换[置换钙、锶、钡等，如磷灰石 （CaFPO4）]，如氟碳铈矿。 C、呈吸附状态 [Al2SiO5(OH)2].nRE3+ （离子型稀土矿） 4、稀土元素资源分布及特点 1）、稀土矿物分类（按化学成份分5大类） A、碳酸盐及氟碳酸盐，如氟碳铈矿等 B、磷酸盐，如独居石，磷钇矿 C、氟化物 D、硅酸盐 E、氧化物 第三节 稀土元素的主要化合物及其重要性质 1、氧化物 氧化物的制取：与O2反应或由草酸盐、碳酸盐、硫酸盐分解制得 氧化物的形态：RE2O3 如CeO2、Tb4O7、Pr6O11 氧化物呈碱性：La→Lu， Y，Sc，逐渐减弱。 氧化物的颜色：见图 2、稀土氢氧化物 1）、RE(OH)3的制取：RE+3+NH4·H2O(或MOH)→RE(OH)3↓ 胶状物 RE(OH)3↓为胶状物,必须加热; 2）、稀土氢氧化物呈碱性，La→Lu递减，因为Z/r离子势递增。 碱 性：La→Lu递减，Y，Sc递减，Sc呈两性 沉淀pH：La→Lu递减，Y，Sc递减 溶解度，溶度积：La→Lu递减，Y，Sc递减 3）、RE(OH)3吸收空气中的CO2： 3RE(OH)3+3CO2→RE(OH)CO3↓ 4）、Ce(OH)4在硝酸介质中溶解度比RE(OH)3小，可进行 Ce/Pr分离 5）、Sm2+、Eu2+、Yb2+，Z=2，且r较大离子势Z/r较小，溶解度比RE(OH)3大。 资源开发过程中存在的问题 滥采乱挖的现象仍有发生，精矿产量官方统计与实际产量仍有差距。 流通环节的整治力度尚没有跟上，非法经营活动未能禁绝。 县、镇政府对稀土矿的整治的认识尚不统一，有一定的难度。 2、萃取操作方式 1）?错流萃取 S S S F 萃余液（纯B）