2误差和数据处理教学精品.ppt

分析化学 Analytical Chemistry;误差（Error）：测量值(x)与真实值(μ)之间的差值;例题： 分析天平称量两物体的质量各为1.6380g和0.1637g，假定两者的真实质量分别为1.6381g和0.1638g，计算称量的绝对误差和相对误差。;E1= 1.6380g- 1.6381g=-0.0001g E2= 0.1637g- 0.1638g=-0.0001g; ;空白实验;对照实验;二、偏差;;偏差的表示方法（有限次）; n = ;三、准确度与精密度; 衡量精密度高低的尺度是偏差。 偏差越小，精密度越高； 偏差越大，精密度越低。;;;准确度与精密度的关系; 在实际工作中，分析结果的数据处理是非常重要的。分析人员仅作1~2次测定不能提供可靠的信息，也不会被人们接受。因此，在实验和科学研究工作中，必须对试样进行多次平行测定，直至获得足够的数据，然后进行统计处理并写出分析报告。 ;§２-２　实验数据的统计处理;68.3%;随机误差u出现的区间 (以σ 为单位);n为有限次，偶然误差服从t分布t 分布曲线:;n一定，?增加，t增加，置信区间增大； ?一定，n增加，t减小，置信区间减小。;;二、可疑值的取舍———过失误差的判断;问题的提出;1.Q检验法;表2-4 不同置信度下，舍弃可疑数据的Q值表;2. 格鲁布斯(Grubbs)检验法　　;三、分析方法的准确性? ?系统误差的判断; b. 由要求的置信度和测定次数,查表,得: t表 c. 比较 t计 t表, 表示有显著性差异,存在系统误差,被检验方法需要改进。 t计 t表, 表示无显著性差异，被检验方法可以采用。;ｃ．查表（自由度 f＝ f 1＋ f 2＝n1＋n2－2）,比较： 　　　　t计 t表,表示有显著性差异;（２） Ｆ检验法;§１-３有效数字及其运算法则;问题的提出;问题的提出;如果将上述称量结果写成0.518g，则该物体的实际质量将为0.518±0.001g范围内的某一数值。;1995年国际五项原子量的修订 ( 大学化学10(5)60,1995); 铕,铈采用高富集同位素配制混合样品,以标定质谱测量，从而达到相对精度优于十万分之一。 “铕和铈的国际原子量新标准”获1997年国家自然科学二等奖。 北京大学化学学院张青莲教授（院士）;一、 有效数字;有效数字位数;“0”的作用;1. 数字前的0不计,数字后的计入 : 0.02450(4位) 2. 数字后的0含义不清楚时, 最好用指数形式表示 : 1000 (1.0×103 ，1.00×103, 1.000 ×103 ) 3. 自然数可看成具有无限多位数(如倍数关系、分数关系)；常数亦可看成具有无限多位数，如;4. 数据的第一位数大于等于8 的, 可按多一位有效数字对待，如 9.45×104, 95.2%, 8.6 5. 对数与指数的有效数字位数按尾数计， 如 10-2.34 (2位); pH=11.02, 则[H+]=9.5×10-12 6. 误差只需保留1～2位； 7. 化学平衡计算中, 结果一般为两位有效数字(由于K值一般为两位有效数字)； 8. 常量分析法一般为4 位有效数字(Er≈0.1%），微量分析为2~3位. ;关于有效数字的位数： 0.5180 g 四位有效数字（分析天平称量） 24.34 mL 四位有效数字（滴定管量取） 25 mL 二位有效数字（量筒量取） Ka = 1.8×10-5 二位有效数字（电离常数） pH值 4.30 12.68 二位有效数字 ;二、 修约规则;例如，将下列测量值修约为二位有效数字： 4.3468 修约为4.3 0.305 修约为0.30 7.3967 修约为7.4 0.255 修约为0.26 0.305001 修约为0.31 ;三、运算规则 加减法: 结果的绝对误差应不小于各项中绝对误差最大的数.(与小数点后位??最少的数一致) 50.1 50.1 1.46 1