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学位论文作者: 日期: 年 月 日
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学位论文作者: 日期: 年 月
摘要
摘要
摘要
石墨烯量子点(Graphene quantum dot, GQDs)是石墨烯家族中的最新成员,也 是近三年来发展起来的一种准零维的纳米荧光材料。和传统的半导体量子点相 比,GQDs 具有生物相容性好,毒性低,光学性质稳定等优异的性能,在荧光传 感、细胞标记以及生物成像等方面具有广阔的应用前景。然而,目前基于 GQDs 的荧光传感分析仍处于初级阶段,在报道的文献中存在荧光量子产率低,荧光 传感敏感度低,选择性差等问题。因此,改进合成条件和传感体系的设计,以 及构建高灵敏度和高选择性的 GQDs 传感器是非常重要的。本研究合成了 GQDs 和氮掺杂的石墨烯量子点(N-GQDs),基于内滤光效应,以及荧光共振能量转移 两种荧光猝灭方式,分别构建了基于 GQDs 的柠檬黄荧光传感体系和基于 N-GQDs 的抗坏血酸(Ascorbic Acid, AA)和谷胱甘肽(Glutathion, GSH)的荧 光传感体系,所获结果对于 GQDS 在荧光传感体系的应用和三种目标物的分析提 供了方法学的参考和依据。具体内容如下:
基于 GQDs 荧光传感法测定柠檬黄(tartrazine)
利用 Hummer 法,通过浓硫酸和高锰酸钾对石墨在高温条件下的氧化剥离, 合成 GO;采用 TOP-down 的合成策略,以获得的 GO 为碳源,浓氨水(浓 NH3·H2O) 为碱性介质,在高温高压条件下(200 ℃ 反应 5 h),使 GO 去氧化并断裂成尺 寸较小的 GQDs,利用红外光谱(IR)和透射电镜(TEM)等对获得的 GQDs 进行了表征。该 GQDs 在 440 nm 具有较强的荧光,与柠檬黄的吸收光谱具有较 大程度的重叠,基于二者之间的内滤光效应,建立了柠檬黄的荧光传感分析新 方 法。 在 最 优 的 实 验 条 件 下 , 柠 檬 黄 的 加 入 量 与 体 系 荧 光 的 猝 灭 在 0.008 μmol/L~4 μmol/L 呈线性关系,检出限为 0.0035 μmol/L,相对于报道的方法, 该方法具有更灵敏的检测限和更高的选择性。常见的金属离子和色素不干扰体 系的测定,该方法可成功用于饮料中柠檬黄的测定。
基于 N-GQDs-MnO2 荧光 off-on 法测定抗坏血酸(AA)
采用 Down-TOP 的合成策略以柠檬酸为碳源,氨水为氮源,水热法 200 ℃反 应 3 h,合成了 N-GQDs, 通过 IR,X 射线电子能谱(XPS),TEM 等对合成 的 N-GQDs 进行了表征;通过 Na2SO3 还原 KMnO4 合成了 MnO2 纳米片,MnO2
I
纳米片在 N-GQDs 发射峰处具有较宽范围的光吸收,并且和 N-GQDs 之间具有
较强的 π-π 堆积作用,二者之间发生共振能量转移,从而猝灭 N-GQDs 的荧光; AA 具有较强的还原性,可以将 MnO2 纳米片还原为 Mn2+,从而使得体系的荧光 恢复,基于此,建立了检测 AA 的荧光传感新方法,AA 的加入量在 0.02 μmol/L~ 8 μmol/L 范围内与体系荧光的恢复呈线性关系,检测限 5.6 nmol/L。相对于报道 的方法,该方法不仅具有最高的检测灵敏度,而且可以消除生物血样中常见干 扰物尿酸(UA)、多巴胺(DA)、谷胱甘肽(GSH)的干扰,该方法成功用于 血样中 AA 的检测,加标回收率在 96.5-102.7%之间。
基于 N-GQDs-MnO2 荧光 off-on 法测定谷胱甘肽(GSH)
在上一章合成的 N-GQDs 的基础上,以 2-(N-吗啡啉)乙磺酸为还原剂合 成 MnO2 纳米片,MnO2 纳米片通过 π-π 堆积,与 N-GQDs 发生共振能量转移, N-GQDs 荧光猝灭,还原型的
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