分析化学 中分 第七章 自动分析技术微型全分析系统内容资料.pptVIP

第七章;7.1 导言;FIA是一种良好的微量分析技术，一般每次测定仅需25~100 ?L样品溶液。由于样品与试剂用量甚微，又在封闭系统中完 成测定，因此极大地降低了对人体的毒害和对环境的污染。 现代分析化学的发展趋势是向现场、实时、动态、 高灵敏度、高选择性、高通量的方向发展！ 1990s初期发展起来的微全分析系统(微流控芯片、生 物芯片和芯片实验室)为实现上述目标提供了可能性。 ;7.2 流动注射分析; 7.2.1.1 受控扩散和定时重现 流动注射分析常在对流和径向扩散两种分散共存 的情况下进行。当样品通过流通池时，检测器所 记录的是连续变化的信号，可以是吸光度，电极 电势或其他物理参数，因而不需要达到化学平 衡。 ;例如，以分光光度法测定Cl-，所基于的反应是：;这些实验清楚地显示了FIA的基本特点：在样品通过分析 流路时，以完全相同的方法顺序处理所有的样品。即对一 个样品如何处理，对其他任何样品也以完全相同的方法进 行处理。流动注射体系中准确体积样品的注入、重现和精 确的定时进样以及从注入点到检测点体系的完全相同的操 作（所谓控制或可控分散），形成注入样品的浓度梯度， 从而产生瞬间的、但可精确重现的记录信号，使得流路中 的任何一点都能像稳态一样准确测量。一般用峰值作为分 析信号，可以获得较高的灵敏度。 受控扩散和定时重现是流动注射分析(FIA)的基本特点！;7.2.1.2 分散系数 为了合理地设计FIA体系，需要知道原始样品溶液在它流到检测 器的途中稀释的程度，以及从样品注入到读数消耗了多长时间。 定义分散系数(dispersion coefficient, D)为 D＝ c0/c (D 0) (7.1) 式中c0为注入样品中分析物的浓度， c为检测器中分析物的浓度。 这里D仅考虑了分散的物理过程；但应该强调的是：任何FIA峰 都是两种过程同时发生的结果：区带分散的物理过程与样品和试 剂间发生化学反应过程。;分散系数主要受三种相互作用且可以控制的变量的影响， 即样品体积、管的长度和流动速度。 可用染料来测定D。 设计FIA体系时，需根据实验目的综合考虑各种因素的影 响，以确定最佳流路??例如，建立的FIA系统是用于常规 大批量分析的，那么提高分析速度、增加进样频率就是 要考虑的主要方面，就应当减少进样体积，缩短管长， 提高流速。 ;分散系数大致可分为4种情况：有限的（D=1~3）、中度的 （D=3~10）、高度的（D10）以及减小的（D1）。相应 设计的FIA体系已被用于各种各样的分析任务。当注入的样 品以未被稀释的形式被运载到检测器时，采用的是有限分 散，也就是将FIA体系用作将样品严格而准确地运载到检测 装置（如离子选择电极、原子吸收分光光度计等）的工具。 当待测物必须与载液混合并发生反应，以形成要检测的产物 时采用中度分散。只有当样品必须被稀释到测量范围内时才 应用高度分散。减小的分散意味着检测的样品浓度高于注入 的样品浓度，即发生了在线预浓缩（例如通过离子交换柱或 经过共沉淀等）。 ;7.2.2 流动注射分析仪的基本组成 FIA仪一般由流体驱动单元、进样阀、 反应管道和检测器组成。 ;在流动注射体系中，最常见的是用蠕动泵驱动溶液。图7.3表明 了蠕动泵的操作原理。 蠕动泵一般都有8~10个排列成圆圈的滚轴，通过转动的滚轴将 液体压进塑料或橡胶管。流速由马达的转速和管子的内径控制。 若固定蠕动泵的旋转速度, 流速就由每个管子的内径决定。商品 化的管子具有0.25~4mm的内径，允许流速最小为0.0005 mL/min， 最大为40 mL/min。蠕动泵可以进行几个管子的同时操作，特别 适于应用多种试剂但又不能预先混合的情况。FIA也可以用活塞 泵，但价格较贵，且只允许单流路传送，对于多路管线，则需 几个单独的泵。 ;7.2.2.2 进样阀 进样阀(valve for injection)又称采样阀、注入阀或注射阀。用 得最多、且效果最令人满意的是类似于高效液相色谱（HPLC） 中所用的旋转式六通阀。注入样品的体积可以为5 ~200 ?L，典 型的是10~30 ?L，用具有适当长度和内径的外部环管计量。这 种“塞式”注入的进样方式对载流流动干扰很小，取样和注入过 程均可精确重复。 ;7.2.2.3 反应管道 在FIA管线中所用的导管多数是由细孔径的聚乙烯管和聚四氟乙 烯管组成，典型的内径为0.5~0.8 mm。反应管道(reaction pipeline) 通常是盘绕着的，可以增强径向扩散、减小轴向扩散，减弱试样塞 增宽的程度而导致更对称的峰，获得较高的灵敏度，而且可以提高 进样频率。如果在反应管道内填充直径为管道内径60%的玻璃球， 则称为单珠串反应器，用这种管道可以得到