分析化学 第10章 吸光光度法课程实例.ppt

.*. 将无色或浅色化合物转化为有色化合物的反应称为显色反应，所用的试剂称为显色剂。 显色反应的选择 a. 选择性好，干扰少，灵敏度足够高，有色 物质ε的应大于104。 b. 有色化合物的组成恒定，符合一定的化学式。 c. 有色化合物的化学性质应足够稳定，至少 保证在测量过程中溶液的吸光度基本恒定。 d. 有色化合物与显色剂的颜色差别要大(?l60nm)。 10.3.1 显色反应 .*. 1. 无机显色剂 应用不多，因其生成络合物不稳定，灵敏度选择性也不高。 目前有使用价值的主要有： 硫氰酸盐： 测定Fe3+、Mo(Ⅵ)、W(Ⅴ)、Nb5+等。 钼酸铵： 测定P、Si、W等。 过氧化氢： 测定V5+、Ti4+等 10.3.2 显色剂 .*. 2. 有机显色剂： ⑴特点： 有机显色剂大多能与金属离子生成极其稳定的螯合物，具有特征颜色，其选择性，灵敏度均高。不少螯合物易溶于有机溶剂，可以进行萃取比色。 有机显色剂多是含有生色团和助色团的化合物 .*. ⑵生色团： 含有不饱和键的基团， 如-N=N-,＞C=C＜,-N=O, ＞C=O, ＞ C=S、醌基等。 ⑶助色团： 某些含有孤对电子的基团 如-OH, -RH, -NH2, -NHR, -SH, -Cl－, -Br－, -I－等。 它们与生色团上的不饱和键相互作用,影响其吸收,使颜色加深（红移）。 .*. ⑷类型： ①偶氮类： 偶氮胂Ⅲ，偶氮氯膦，PAR等 ②三苯甲烷类： 铬天青S，二甲酚橙，结晶紫等 ③其它型： OO, NN, 含S型等 .*. Fe3+ Ni2+ Fe2+ Cu2+，Pb2+ Th(IV), U(IV) Al3+ Tl3+ .*. 3. 多元络合物 多元络合物是由三种或三种以上的组分所形成的络合物。目前应用较多的是由一种金属离子与两种配位体所组成的三元络合物，三元络合物在吸光光度分析中应用较普遍。 主要特点： 1、稳定性强 2、对比度和灵敏度高 3、选择性好 .*. 10.3.3 显色条件的选择 溶液的酸度 酸度对显色反应的影响主要表现为： a.影响显色剂的平衡浓度和颜色 显色剂很多都是有机弱酸，酸度会影响显色剂的平衡浓度，并影响显色反应的完全程度。如二甲酚橙。 b.影响被测金属离子的存在状态 金属离子在低酸度下易水解。 c.影响络合物的组成。 .*. 显色反应的适宜酸度是通过实验来确定的。具体方法是：固定溶液中被测组分与显色剂的浓度，调节溶液不同的pH值，测定溶液的吸光度值。 .*. 2. 显色剂的用量 3. 显色反应时间 配制一份显色溶液,从加入显色剂起计算时间,每隔几分钟测量一次A，制作A～t曲线，根据曲线来确定适宜的时间。 稍过量，处于平台区 .*. 4. 显色反应温度 通常，显色反应大多数在室温下进行，有些反应必需加热至一定温度才能完成。 5. 溶剂 有机溶剂常降低有色化合物的解离度，从而提高了显色反应的灵敏度。 6. 干扰及其消除方法 干扰组分本身有颜色或与显色剂反应； 干扰物质在测量条件下从溶液中析出，使溶液变浑浊。 .*. 显色反应的干扰及消除方法： a.控制酸度： b.加入掩蔽剂：掩蔽剂不与待测离子作用，掩蔽剂以及它与干扰组分形成的络合物的颜色应不干扰待测离子的测定。 c.改变干扰离子的价态：利用氧化还原反应，改变干扰离子的价态： d.选择合适的参比溶液：利用参比溶液消除显色剂和某些共存有色离子的干扰利用校正系数： e. 分离： .*. 10.3.4 测量波长的选择 最大吸收原则：选择被测物质的最大吸收波长的光作为入射光，此时，不仅灵敏度高，而且能够减少或消除由非单色光引起的对朗伯-比尔定律的偏离。 吸收最大、干扰最小原则：适用于在最大吸收波长有其他波长物质干扰测定的情况。 .*. 选520nm进行测定 10.3.5 选择合适的浓度 一般应控制标准溶液和被测试液的浓度，使其吸光度在0.2～0.8范围内。 .*. 10.3.6 参比溶液的选择 在进行光度测量时，利用参比溶液来调节仪器的零点，可以消除由于吸收池壁及溶剂对入射光的反射和吸收带来的误差，并扣除干扰的影响。 a.当试液及显色剂均无色时，可用蒸馏水作参比溶液。 b.显色剂为无色，而被测试液中存在其他有色离子，可用不加显色剂的被测试液作参比溶液。(试液空白) .*. c.显色剂有颜色，可选择不加试样溶液的试剂空白作参比溶液。 d.显色剂和试液均有颜色，可将一份试液加入适当掩蔽剂，将被测组分掩蔽起来，使之不再与显色剂作用，而显色剂及其他试剂均按试液测定方法加入，以此作为参比溶液，这样就可以消除显色剂和一些共存组分的干扰 。(褪色空白) e.改变加入试剂的顺序，使被测组分不发生显色反应，可以此溶液作为参比溶液。(不显色空白