某些有机物在离子液体中的电化学行为分析.pdf

referencc scale， Keywords：妇icliquid，Fermcene，cydicv01taInlnc订y，potemial eleccrodc add，modied Benz“dehyde，eIectrochemistryascorbic Ⅲ 第一章离子液体及其在分析化学中的应用 第一章离子液体及其在分析化学中的应用 1．1引言 室温离子液体又称室温熔融盐或离予液体(IL)，国内一般称离子液体，是在室温及相 邻温度下完全由离子组成的液态物质，～般由有机阳离予和无机阴离子组成【IJ。它具有许多 一般的有机溶剂所无法比拟的性质B”，如液态温度范围可宽达300℃；几乎没有蒸气压，消 除了挥发性有机溶剂对环境的污染问题，因而被誉为绿色溶剂；溶解范围广，对许多无机、 有机、高分子材料都具有怠好的溶解性：具有溶剂和催化剂双重功效；电导率高，电化学 窗口宽：具有良好的热稳定性；不易燃，可传热，可流动。离子液体还具有一重要特性一 —“可设计性”，它的许多性质随阴、阳离子和取代基的改变而不同，因而可以根据用途在 一定程度上设计合适的离子液体。随着绿色化学概念的提出，离子液体的研究在世界范围 内掀起了热潮，其应用范围不断拓展，目前涉及的领域包括：有机合成、电化学、分析化 学、催化、生物化学、分离富集、新材料研究等。 从此被广泛的加以研究，当时主要用于化学反应、特别是电化学反应中。它可以既作溶剂 又作催化剂，但因其热稳定性和化学稳定性较差，且对湿度敏感，使用较不方便，于是又 它们具有对空气和水稳定的特点，因此离子液体得以迅猛的发展。组成这类离子液体的阳 离子主要有咪唑盐型阳离子、吡啶盐型阳离子、季铵盐型阳离子、季瞵盐型阳离子、烷基 取代异喹啉阳离子、吡咯盐型阳离子，其结构如图1．1所示。 [C4F9s03】-，[cF3COO】‘，【(cF3s02)3q。，【(C2F5s02)3C】’， 【(cBsO如N】‘，【c3F7cOO】’， 【(c2F5S02)2川j[sbF6】‘，【AsF6】。，[N02】。和口旧3】-等。 离子液体的应用基础是其特殊的物理化学性质，下面分别从熔点、密度、溶解性、稳 定性、导电性、电化学窗口、表面张力等方面进行简要的说明。 第一章离予液体及其在分辑化学中的应用 r 、I《 [≥Kj f≥引[吣Rl[2 1，，；，，；●，J 图1．1几种常见离子液体的阳离子的结构式 1．2离子液体的性质 薹．2。王耋骞煮 离子液体的低熔点主羼是由于阴、阳离子尺寸羧别大，结构不对称，不能弼成紧密堆 积，削弱了鼷、阳离子阕的库仑力弓f怒的。臣前离子液体的熔点与结构的关系隧不明确， 僵综合嚣蓠文献数据≯’3l可以看密一垡髋律。一簸米讲，对予烷萋昧睦类和烷黎虢淀类离子 液体，其阳离子上烷基侧磷越长，分子尺寸越大，熔点就越低。假当分子数增加到一定时， 不忍的烷基链阀雏分子阕作用力加强，霄可能会抵削离子键的消勰，反面会导致熔点舞嵩。 Ho糙rcy等翻辩l，3．二滚簇睬睦类离子液俸中烷基静碳原子数对溶熹靛影响徽了研究，戳 【BF4】。为阴离子， 6-8时熔点最低达_80℃左右。另终，农眯唑环的2位上的碳原予弓l入甲基，熔点会舞高【9】。 疆离子对离予液体的熔点瞧有一定静影响，僵程度远不及鼯离子。瑷离子的尺寸越大，络 提研究芷烧蒸毗啶类离子液体对发现，如果用Nicl4代替氯离子，熔点反面舞懿。这说明离 子液体鹣熔感不霞与酮离予尺寸有关，还与电荷的胬域作用、氯键等有关l翻。 1．2。2密发 离子液体的密度与阴、阳离子有缀大的关