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State Key Laboratory of Environmental-friendly Energy Materials高分子化学与物理Course Outline理论学时第一章 绪论 (2学时)第二章 逐步聚合反应(3学时) 第三章自由基聚合反应(4学时) 第四章 离子聚合反应(2学时)第五章 共聚合反应(2学时)第六章 高分子化学反应(3学时)第七章 高分子的结构与性能(8学时) State Key Laboratory Cultivation Base for Nonmetal Composites Functional Materials第一章 绪论◆高分子是什么？乙烯聚乙烯1.1 高分子科学发展历程创建前——蒙昧期(不知道其化学组成和结构)各种天然的高分子材料木材棉麻丝毛漆橡胶皮革各种树脂? ? ? ? ? ?日常生活和生产改性皮革的鞣制棉麻的丝光处理? ? ? ? ? ?P－OH + HNO3 P－ONO2 + H2O第一阶段——高分子科学的创建 (19世纪30年代-1930年) 天然高分子的改性： 橡胶的硫化（1839年），使天然橡胶实用化 硝基纤维素发明推动塑料工业的发展（1868年） 火药(N% : 13% ) 赛璐珞塑料(11% ) 涂料(12% ) 胶片(12% ) 合成树脂： 德国开发出酚醛树脂（1907年）作为绝缘材料：俗称电木醋酸纤维和塑料、醇酸树脂、聚乙烯醇? ? ? ? ? ? 学科创建： 本阶段的末期，高分子科学作为一个独立的学科初步建成第二阶段——重要发展阶段 （1930-1960年） 高分子和聚合的概念得到普遍的接受Staudinger十年间两次提出高分子的链式结构，最终被确立1920年，发表了他划时代意义的文献《论聚合》,提出了大分子是由大量的小分子聚合起来的概念1926年，依据测定聚茚氢化前后分子量变化极小的实验事实，提出了“链式大分子”概念（茚：一种烃类液体 [indene] C9H8，很易聚合）1936年，以纤维素乙酰化前后分子量变化极小的实验事实再次证实“链式大分子”观点的正确性，终于得到化学界普遍认可H. Staudinger (1881-1965 ) GermanyNobel Prize, 1953 在材料开发及其应用方面都得到了很大的发展 二次世界大战客观上刺激了科学技术和工业的发展，因此，高分子科学的全面发展不仅在基础研究方面，而且在应用方面塑料和工程塑料： 尼龙-66的工业化生产（1938年） 有机玻璃（合成聚甲基丙烯酸甲酯） 聚苯乙烯的工业化 环氧树脂 ABS树脂合成橡胶： 丁二烯及其共聚类(如聚丁二烯、丁氰、丁苯、丁基等) 聚氨酯合成纤维： 聚酯纤维 腈纶 科学研究 缩聚反应理论聚酰胺聚酯 ? ? ? ? ? ?工业合成缩聚反应理论30到40年代 链式自由基聚合反应理论聚氯乙烯聚苯乙烯聚醋酸乙烯酯聚甲基丙烯酸甲酯高压聚乙烯丁苯橡胶丁腈橡胶氯丁橡胶聚四氟乙烯 ABS树脂 ? ? ? ? ? ?Wallace H. Carothers (1896～1937 ), USA1935年2月28日 聚酰胺66 (polyamide66),1938年10月27日 Nylon66, du Pont, 第一种合成纤维工业化链式自由基聚合反应理论 Ziegler-Natta催化剂及其配位聚合（ 1963）Karl Ziegler (1898-1973) Germany烯烃聚合中的有机金属混合物催化剂高密度聚乙烯( High density Polyethylene, HDPE)可以实现分子链立体构象的控制制备出高密度线型PE和等规PP Giulio Natta (1903-1979) Italy立构规整聚合物等规聚丙烯( Polypropylene, PP)Nobel Prize, 1965 活性阴离子聚合可以实现分子链结构和形状的控制，开发了聚甲醛、聚氨酯等 高分子物理50年代，美国化学家P. J. Flory提出了高分子溶液的格子模型，创建了高分子溶液的统计热力学和高分子构象的统计力学方面的基础理论，大大促进了高分子物理以至整个高分子科学的发展Paul J. Flory (1910-1985), USAPrinciples of Polymer Chemistry《高分子化学原理》, 1953; Statistical Mechanics of Chain Molecules 《长链分子的统计力学》, 1979Nobel Prize, 1974Pierre-Gilles de Gennes (1932-), FranceScaling Concepts in Polymer Physics《高分子物理学的标度概念》, 1985Nobel Prize, 1991有机化学物理