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14 8 2004 8 941
*研究简讯 *
1,3-二甲基胸腺嘧啶光[2 +2]环加成反应的区域
和立体选择性研究*
1 1 ** 1 1 1 2
黑晓明 宋钦华 汤文建 王红波 郭庆祥 俞书勤
1.;2., 230026
摘要 以丙酮为光敏剂, 研究了1, 3-二甲基 腺嘧啶(DMT)在溶液中的光[2+2]环加成反应,
DMT 在溶液中辐照二聚生成4 种环 丁烷型嘧啶二聚体, 二聚体的比例与反应途径和温度有关:通
过基态聚集体的单重态二聚途径主要生成(h-t)型异构体, 而扩散控制的三重态途径则有利于(h-h)
型异构体的生成;升高反应温度对前一反应途径不利, 对后一反应途径有利;反之亦反.
关键词 [2+2]
DNA, (DMT),
(CPD). , [2+2]
DNA , , ., DMT [2+2]
[1]
, . DNA .
DNA
, DNA
(DNA ).,
,
, , , DNA
[2, 3]
.
260~320nm , DNA
DNA
(T), DNA
[4]
T C [2+2] ,
CPD., T 4
(6 )(1),
DNA sy n (h-h) t rans
[4~6] [7]
(h-h) . leopfer Morrison 1 4
[8] [9]
, TpT DNA T , 1, 3-
2003-12-05 , 2004-02-23
*(
**, E-mail:qhsong @
14 8 2004 8
942
,
2 结果与讨论
(、 )DMT [2+2]
, 2.1 DMT 的光敏化二聚
. DMT [2+2]
( 3):(1) DMT (D)
1 料与方法 1 *
D , D
1 * -12 [10~12]
Sigma , , , D (≤10 s ),
-2 [7] 1 *
;, (ISC)(~10 ) , D D
1 *
, . , D ,
DMT :, , [2+2]
, , D2 , 4
, , . [7] 1 *
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