二甲基胸腺嘧啶光环加成反应的区域和立体选择性研究.pdf

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  14  8  2004 8 941 *研究简讯 * 1,3-二甲基胸腺嘧啶光[2 +2]环加成反应的区域 和立体选择性研究* 1 1 ** 1 1 1 2 黑晓明  宋钦华  汤文建  王红波  郭庆祥  俞书勤 1.;2., 230026 摘要  以丙酮为光敏剂, 研究了1, 3-二甲基 腺嘧啶(DMT)在溶液中的光[2+2]环加成反应, DMT 在溶液中辐照二聚生成4 种环 丁烷型嘧啶二聚体, 二聚体的比例与反应途径和温度有关:通 过基态聚集体的单重态二聚途径主要生成(h-t)型异构体, 而扩散控制的三重态途径则有利于(h-h) 型异构体的生成;升高反应温度对前一反应途径不利, 对后一反应途径有利;反之亦反. 关键词  [2+2]      DNA, (DMT), (CPD). , [2+2] DNA , , ., DMT [2+2] [1] , . DNA . DNA , DNA (DNA )., , , , , DNA [2, 3] . 260~320nm , DNA DNA (T), DNA [4] T C [2+2] , CPD., T 4 (6 )(1), DNA sy n (h-h) t rans [4~6] [7] (h-h) . leopfer Morrison 1 4 [8] [9] , TpT DNA T , 1, 3-  2003-12-05 , 2004-02-23   *(  **, E-mail:qhsong @  14  8  2004 8 942   , 2  结果与讨论 (、 )DMT [2+2] , 2.1  DMT 的光敏化二聚 . DMT [2+2] ( 3):(1) DMT (D) 1   料与方法 1 * D , D 1 * -12 [10~12] Sigma , , , D (≤10 s ), -2 [7] 1 * ;, (ISC)(~10 ) , D D 1 * , . , D , DMT :, , [2+2] , , D2 , 4 , , . [7] 1 *

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