丁酸壳聚糖液晶的临界行为研究-Core.PDF

第3 期 高 分 子 学 报 No . 3 1998 年6 月 A CTA POL YM ERICA SIN ICA Jun . , 199 8 董炎明 李志强 ( 厦门大学化学系 厦门 36 1005) 用偏光显 镜法测定了丁酸壳聚糖在四种酸性溶剂中的临界浓度值. 发现临界浓度值 ( v/ v% ) 与溶剂的酸性无关, 都是16% ~ 17% . 在以二氯乙酸为溶剂时, 不同丁酰化程度的丁酸 壳聚糖有相同的临界浓度. 用 DSC 法测定了丁酸壳聚糖/ 二氯乙酸体系的临界温度, 并绘制了 相图. 结果表明, 浓度达60 % ( w / w %) 后, 临界温度基本不再变化, 稳定在39 左右. 壳聚糖, 丁酸壳聚糖, 溶致液晶, 临界浓度, DSC, 临界温度 甲壳素是一种蕴藏量最丰富的天然高分子之一, 但由于不溶性限制了其应用. 壳聚糖 是甲壳素的脱乙酰化产物, 由于有了易质子化的自由氨基而能溶于酸性溶剂. 壳聚糖由于 既有氨基又有羟基而很容易进行化学修饰, 从而生成一些能直接溶于水或溶于有机溶剂 的甲壳素衍生物. 本文合成并表征的丁酸壳聚糖就是其中一种. 由于它是一种新报道的高 分子液晶, 本文研究了它的临界液晶行为. 1 11 丁酸壳聚糖由本实验室按文献[ 1] 方法制备. 红外光谱仪为N icole 740FT IR . 热分析 仪为SH IMADZU 的DSC- 50 . 偏光显 镜为南京光学仪器厂XPT- 7 型. 12 在称量瓶中称取一定量的丁酸壳聚糖, 再按预订的重量百分比( 以2% 为间隔) 加入 溶剂配成各种浓度的溶液, 除特别说明外, 在室温下密闭静置一周后使用. 13 在室温( 约23 ) 下取少许待测溶液于两玻片之间并用力压成薄层, 平衡至少5min 后, 在正交偏光显 镜下观察, 用环氧树脂胶封闭玻片边缘, 静置过夜后再观察, 以显 镜 下刚出现指纹状织构或其他有双折射的织构的浓度为临界浓度. 14 取比临界浓度至少高 10% 的溶液约10mg, 装在DSC 标准铝样品盘中, 以空盘为参 比, 在氮气气氛下, 以10 / min 从25 扫描至70 . 温度预先用高纯铟校正. 2 21 丁酸壳聚糖能溶于以下溶剂, 且在适当浓度时形成液晶相, 如水、甲醇、甲酸、乙酸、二 * 1997-05-26 收稿, 1997- 12-03 修稿; 中国科学院纤维素化学开放研究实验室资助课题 282 3 期 董炎明等: 丁酸壳聚糖液晶的临界行为研究 283 氯乙酸、三氟乙酸、二甲亚砜、丙烯酸、间甲酚、甲酰胺和二甲基乙酸胺等, 能形成的典型织 构是指纹状织构( 图1) , 说明是胆甾型液晶. 22 测定了丁酸壳聚糖在四种溶剂中的室温临界浓度值, 列于表1. Table 1 Cri ical concen ra ion values of bu yryl chi osan solu ion in various solven s [ 2] * * Solven pk C ( w / w% ) C ( v/ v% ) a w v Trif luoro ace ic acid 0. 5 12 17 Dichloro ace ic acid 1. 26 12