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了解溶液的通性 明确酸碱的解离平衡,掌握同离子效应及溶液pH值的有关计算 掌握溶度积和溶解度的计算 弱酸弱碱的解离平衡及计算 4 缓冲溶液 血液中的酸碱度 正常人血浆的pH值约为7.35—7.45,平均值为7.4。人体生命活动所能耐受的最大pH变化范围为6.9—7.8。血浆pH值经常维持相对恒定,之所以能维持恒定,是由于血浆是个缓冲溶液,血液中还有数对具有抗酸和抗碱作用的物质,称为缓冲对,统称为缓冲体系。血液中的缓冲对如下: 血浆中主要缓冲对有: (NaHCO3)/(H2CO3); Na—蛋白质(Na—Pr)/H—蛋白质(H—Pr);(Na2HPO4)/磷酸二氢钠(NaH2PO4) 红细胞中的主要缓冲对有:(KHCO3)/碳酸(H2CO3);血红蛋白钾盐/血红蛋白;氧合血红蛋白钾盐/氧合血红蛋白;磷酸氢二钾(K2HPO4)/磷酸二氢钾(KH2PO4)。 血液中的缓冲对以血浆H2CO3与NaHCO3这一对缓冲对最为重要。在正常情况下NaHCO3/ H2CO3比值为20:1。保持比值在20:1的范围,需要通过呼吸功能调节血浆中H2CO3浓度和通过肾脏调节血浆中的NaHCO3浓度,以及代谢等方面的配合作用,这样就可保持血浆pH的正常值。 血液酸碱度的相对恒定,对生命活动有重要意义。如果血液PH值的变动超过正常范围,就会影响各种酶的活性,从而引起组织细胞的新陈代谢、兴奋性及各种生理机能的紊乱,甚至会出现酸或碱中毒现象。 酸碱指示剂 3.2.2 配离子的解离平衡 作业 P157 11 酸性强弱 H3PO4 ? H2PO4- ? HPO42- Ka1 Ka2 Ka3 HPO42- PO43- + H+ 溶液中H+主要来自第一步解离平衡,c(H+)的计算可近似按一元弱酸处理。 2) 计算公式 以H2S为例: Ka2 = 7.1×10-15 H2S(aq)+H2O(l) H3O+(l) + HS-(aq) HS-(aq) + H2O(l) H3O+(l) + S2-(aq) Ka1=1.32×10-7 故 c(H+)≈c1(H+) (1)多元弱酸中 (2)纯二元弱酸中 (3)混合酸中 条件: c(S2-)= Ka2 由于 Ka1 Ka2 Ka3 与初始浓度无关 1 同离子效应 2 缓冲溶液 (Buffer Solution) 在弱酸或弱碱溶液中,加入与其具有相同离子的易溶强电解质,而使平衡向左移动,弱电解质的解离度降低的现象称为同离子效应。 1. 定义 1 同离子效应 (Common Ion Effect) 结果:Ac-浓度增大,平衡左移,HAc解离度减小,酸性减弱,这就是同离子效应。 HAc(aq) + H2O(l) H3O+(aq ) +Ac-(aq) 加入强电解质 NaAc(s) Na+(aq) + Ac- (aq) H2O(l) 例如在平衡体系中 结果:NH4+浓度增大, 平衡左移, NH3解离 度减小,这也是同离子效应。 NH3(aq) + H2O(l) NH4+(aq) + OH-(aq) NH4Cl(s) NH4+(aq) + Cl-(aq) H2O(l) 加入强电解质 又如在平衡体系中 1. 定义 能抵抗外来少量强酸或强碱或稍加稀释,而使溶液的pH基本不变的溶液。 2. 组成 NH3 ? NH4+,PO43- ? HPO42- HAc ? NaAc HCO3- ? CO32- H3PO4 ? H2PO4- 弱酸 ? 共轭碱 弱碱 ? 共轭酸 2 缓冲溶液 由于存在大量Ac-,对平衡产生同离子效应,平衡左移,HAc解离度减小。 缓冲溶液中存在了大量的抗酸成分和大量的抗碱成分。 3. 原理 加入强电解质 在平衡体系中 HAc(aq) H+(aq)+Ac-(aq) NaAc(s) Na+(aq) + Ac-(aq) H20(l) 若在缓冲溶液中加入少量强酸HCl 溶液中的大量的Ac-与H+反应,生成解离度很小的HAc。 HAc(aq) H+(aq)+Ac-(aq) 结果:c(Ac-)略有减小,c(HAc)略有增加,比值基本不变,c(H+)基本不变,pH基本不变。 移项 HAc(aq) H+(aq)+Ac-(aq) c(H+)略有减少, c(HAc)略有减少, c(Ac-)略有增加,比值基本不变;c(H+)基本不变, pH基本不变。 结果: 若
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