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摘要
摘要
摘要
层状材料是重要的功能材料,在催化、吸附等方面有广阔的应用前景。在本 研究工作中,我们制备了一系列过渡金属氧化物柱层状铌酸及硫化镉与层状铌 酸复合材料,考察了所得材料在罗丹明 B 光降解反应中的催化行为。用 X 射线 衍射(XRD)、红外光谱(IR)、漫反射紫外-可见光谱(DR-UV-Vis)及扫描电镜(SEM) 等手段对所得样品进行了表征。
(1)二氧化钛柱层状铌酸的制备及其在罗丹明 B 光降解反应中的催化性能 以层状铌酸(HNb3O8)为主体,以钛酸四正丁酯((C4H9O)4Ti,简写为 TBT)为
钛源,通过逐步离子交换法,得到 Ti(IV)多聚阳离子插层的层状铌酸盐,经在空 气气氛中焙烧,制得二氧化钛柱层状铌酸(TiO2-HNb3O8)。通过改变柱撑时所用 钛(IV)多聚阳离子柱化液的浓度,以期获得热稳定性较好且结构规整的二氧化钛 柱层状铌酸产品。研究结果表明,采用很稀的含 Ti(IV)多聚阳离子柱化液(以 V(TBT) : V(CH3COOH) : V(H2O)=1 : 16 : 40 的比例配制)进行插层时,所得插层中 间体的层间距虽然很大,但其层状结构规整度较低,而且热稳定性不够理想。以 V(TBT) : V(CH3COOH) : V(H2O)=1 : 16 : 20 的比例配制的柱化液与有机烷胺预支 撑的铌酸进行插层反应后所得产品,其层间距较大,热稳定性较好,层状结构也 比较规整。与未柱撑的铌酸(HNb3O8)相比,柱撑产物(TiO2-HNb3O8)表现出较优 的光催化性能。其中以 V(TBT) : V(CH3COOH) : V(H2O)=1 : 16 : 20 的柱化液制得 的层状产品,其催化性能最好。在紫外光下照射 2 h 后,罗丹明 B(50 ml, 10 mg·L- 1)的降解率达 92%;在可见光下,TiO2-HNb3O8 亦显示一定的催化活性。
(2)剥离-重组法制备氧化铬柱撑铌酸及层柱产品的光催化性能
运用剥离-重组技术,使剥离的铌酸纳米层片在重新堆积的同时,铬(III)多聚 阳离子进入到层间,再经高温焙烧,得到氧化铬柱撑的铌酸复合材料。研究结果 表明,铬柱化液(醋酸铬的水溶液)浓度对插层行为的影响并不明显,这是剥离-重 组技术的优势所在。在紫外光区,氧化铬柱层状铌酸有一定的光催化活性,以铬 含量为 9.35 wt%的层柱产品(25 mg)为催化剂时,光照 2 h 后,罗丹明 B 溶液(50
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ml, 10 mg·L-1)的降解率达 35%。在可见光区,层柱产品也显示出相当的催化活 性,铬含量为 9.07 wt%的样品,在光照 2 h 后,罗丹明 B 的降解率为 32%,对 铬含量较高的氧化铬柱层状铌酸进行氮掺杂后,其光催化性能可获得有效改善。
(3)硫化镉与铌酸纳米层片的复合及复合材料的光催化性能 以四丁基氢氧化铵为剥离剂,先将层状铌酸剥离成高度分散的纳米层片。再
以硝酸镉(Cd(NO3)2)为镉源,硫脲为硫源,以沉淀方式形成 CdS。同时,调整 pH 使铌酸纳米层片重新堆积,即得铌酸与 CdS 两者的复合材料(CdS-eHNb3O8)。与 单一的 CdS 及单一的 eHNb3O8 相比,二元复合材料在可见光下对罗丹明 B 降解 反应具有较高的催化活性,表明 CdS 与 HNb3O8 之间具有协同促进效应。随着镉 含量的增加,复合材料的禁带宽度减小。其中镉含量为 44.96 wt%的二元复合材 料,其禁带宽度为 2.04 eV,以其作为催化剂(25 mg),在光照 2 h 后,罗丹明 B(50 ml, 10 mg·L-1)的降解率为 91%。氮掺杂能抑制 CdS 与 HNb3O8 之间的协同促进 作用,氮掺杂后复合材料的催化活性显著下降。
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