过渡金属氧化物NaxMO2结构调控和储钠性能的研究-材料学专业论文.docx

University University of S cience and Technology of China A dissertation for doctor’S degree Structures and ElectrochemicaI ■I ● ●●●一 PertOrmanCeS Ot I ranS ltlOn MetaI Oxides NaM02 as Electrode Materials for Sod i u m_-Ion Batteries Author’S Name： Xin Sun Speciality： Materials Science Supervisor： Prof．Chunhua Chen Finished time： May 6th，201 6 万方数据 中国科学技术大学学位论文原创性声明本人声明所呈交的学位论文，是本人在导师指导下进行研究工作所取得的成 中国科学技术大学学位论文原创性声明 本人声明所呈交的学位论文，是本人在导师指导下进行研究工作所取得的成 果。除己特别加以标注和致谢的地方外，论文中不包含任何他人已经发表或撰写 过的研究成果。与我一同工作的同志对本研究所做的贡献均己在论文中作了明确 的说明。 储弛五经 签字日期：∞如．∥．3 中国科学技术大学学位论文授权使用声明 作为申请学位的条件之一，学位论文著作权拥有者授权中国科学技术大学拥 有学位论文的部分使用权，即：学校有权按有关规定向国家有关部门或机构送交 论文的复印件和电子版，允许论文被查阅和借阅，可以将学位论文编入有关数据 库进行检索，可以采用影印、缩印或扫描等复制手段保存、汇编学位论文。本人 提交的电子文档的内容和纸质论文的内容相一致。 保密的学位论文在解密后也遵守此规定。 d丞开 口保密(——年) 作者签名：旌薹 新签名： 签字日期：型』：笸：2 签字日期：力肜∥．夕 万方数据 摘要摘要 摘要 摘要 锂离子电池作为一种高能高效的电化学电源，被广泛地应用于小型电器和电 动汽车中。钠离子电池有着类似于锂离子电池的电化学性能，但由于其能量密度 略小于锂离子电池而被忽视。近年来，由于风能、太阳能等可再生能源的广泛应 用，以及电网对提升电能使用效率和电能质量的需求加大，促进了低成本、长寿 命、高效率的大型储能电池技术的发展。在这一背景下，钠离子电池拥有资源丰 富和成本较低的优势，因而重新引起广泛的关注。开发出一种或多种具有稳定脱 嵌性能的钠离子电池正负极材料体系，是当前钠离子电池研究的重点。在众多钠 离子电池电极材料体系中，过渡金属氧化物NaxM02具有种类多样、结构稳定、 性能优异的特点。但这类材料的结构演变规律、充放电机理以及电化学性能调控 还存在大量研究空白。本论文主要围绕过渡金属氧化物NaxM02中隧道型、P2 型和03型三种构型的材料，进行结构和电化学性能方面的改性，以及隧道型与 P2型之问的结构转变和P2．03型结构复合的研究。此外，我们还针对新型的普 鲁士蓝类似物电极材料，开展了一系列开创性的研究。 在第一章中，简要的介绍了钠离子电池的发展历史、工作原理和主要特点。 其次，对钠离子电池电极材料的研究进展进行了概述。正极材料主要关注过渡金 属氧化物、聚阴离子化合物和普鲁士蓝类似物，负极材料则关注三类不同电化学 反应机理(脱嵌机理、转化反应和合金化反应)的电极材料。最后，论述了本论 文的选题背景。 在第二章中，详细介绍了本论文中所用到的实验药品和实验仪器，以及锂／ 钠半电池组装和测试方法。 在第三章中，利用不同形貌前驱体的固相法制备隧道型Na4Mn9018正极材料， 考察了不同形貌的前驱体对材料的结构、形貌、和电化学性能的影响。结果表明， 大颗粒的Mn源前驱体不利于混料均匀，会引起组分偏析，造成杂相的生成，显 著降低材料电化学性能。不同的前驱体形貌会影响晶体的生长方向，从而会影响 脱嵌钠离子的性能，毛球状Mn02前驱体制备的材料性能最优。另外，我们还进 行了Ti对Mn位取代的改性研究，发现Ti对Mn位的大量掺杂都不会影响结构 的保持；随着Ti的掺杂量增多，晶胞参数线性增大。通过对材料的电化学测试 发现，掺杂会降低整体工作电压平台。交流阻抗的测试表明，适量掺杂会降低材 料的电荷转移电阻。适量的Ti掺杂会有效抑制材料长循环过程中极化增大的问 题，提高体系的结构稳定性。 在第四章中，系统地研究了Ti基P2型材料作为钠离子电池负极材料。从理 万方数据 万方数据 万方数据 摘要论设计到材料初步筛选，我们选定了Nao．67Nio_33Tio．6702和Nao．67Lio．22Tio．6802两种 摘要 论设计到材料初步筛选，我们选定了Nao．67Nio_33Tio．6702和Nao．67Lio．22Tio．6802两种 材料体系