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万方数据
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过一硫酸氢盐化学吸收氧化去除甲硫醇恶臭气体
摘 要
甲硫醇(CH3SH)是最具代表性的酸性恶臭气体之一,具有高毒、高腐蚀性、 不易溶于水等特征,是严重威胁人身安全、亟需治理的恶臭污染物之一。恶臭气 体处理方法较多,化学吸收氧化法是处理臭气最有效、最可靠的技术之一。本课 题组前期进行了过氧化物化学吸收氧化去除甲硫醇恶臭气体的研究,发现在强碱 性条件(pH = 12-13)下,相比于过氧化氢(H2O2)、过二硫酸盐(PS),过一硫 酸氢盐(PMS)表现出了优异的特性,CH3SH 的去除率可以达到 95%以上。
在已有研究基础上,本论文试图寻求一种在非强碱条件下吸收氧化去除 CH3SH 气体的方法。进行了 pH 对 PMS 化学吸收氧化去除 CH3SH 恶臭气体的影 响研究,研究发现 PMS 在弱碱和酸性条件下均可有效去除 CH3SH。分别深入探 讨了弱碱性条件(pH = 9)、酸性条件(pH = 2)下 PMS 化学吸收氧化去除 CH3SH。 在弱碱性条件下,研究内容包括不同工艺参数对 PMS 氧化去除 CH3SH 的影响、 适用条件、pH 的缓冲对反应体系的影响。同时,在酸性(pH = 2)条件下,本 研究将 Co2+活化 PMS 技术应用到 CH3SH 恶臭气体的去除,比较了单独 PMS 与 Co/PMS 降解 CH3SH 效果。本研究优化了反应体系,为实现在非强碱性条件下 氧化去除 CH3SH 的方法提供支持。具体研究内容与结果如下:
(1)pH 对 PMS 化学吸收氧化去除 CH3SH 影响实验。单独吸收液吸收时, CH3SH 去除效果不佳;在 pH ≤12 时,CH3SH 出气迅速增加,不能有效去除。PMS 可以有效促进 CH3SH 的去除。在强碱性条件(pH = 11-13)时,CH3SH 去除效 果非常好。然而,在弱碱性条件(pH = 8-10)时,PMS 不同于 H2O2,在 pH 小 于 CH3SH 的 pKa = 10.3 弱碱性条件(pH = 8-10)下,CH3SH 也可以有效去除 50% 以上的 CH3SH,而此时 H2O2 对 CH3SH 没有去除效果。
(2)弱碱性(pH = 9)条件下,工艺参数改变对 PMS 化学吸收氧化去除 CH3SH 的影响实验。pH = 9 时,增加 PMS 浓度或提高吸收液喷淋速率时,CH3SH 去除率增高;减小进气速率时,CH3SH 去除率越高。进气速率为 0.5 L·min-1 时, CH3SH 去除率可达 100%;进气浓度不同时,对 CH3SH 去除效率影响不明显, 然而,进气浓度越大,CH3SH 出气浓度越大。在进气速率较低,气体停留时间 长时,PMS 化学吸收氧化 CH3SH 适用范围较广,对低浓度、高浓度 CH3SH 恶
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臭气体都维持较高的去除率以及较低的出气浓度。
(3)弱碱性条件下,pH 缓冲的影响实验。在弱碱性条件下(以 pH = 9 为 例),无缓冲溶液时,pH 在反应过程中迅速减小,由弱碱性变为酸性(3.5 左右), CH3SH 的去除效果也迅速降低至 60%。然而,当存在硼酸缓冲溶液时,120 min 内,吸收液的 pH 基本未发生变化,去除率保持恒定在 91%以上;pH = 9 时,比 较不同缓冲溶液中阴离子对 PMS 去除 CH3SH 影响。相比于硼酸、磷酸盐缓冲溶 液,碳酸盐缓冲溶液对 PMS 去除 CH3SH 有非常明显的促进作用,120 min 内总 去除率可达 98%。
(4)酸性条件(pH = 2)时,PMS 化学吸收氧化去除 CH3SH 实验。降低进 气速率,可大幅度提高 CH3SH 的去除效率。在进气速率为 0.5 L·min-1 时,CH3SH 去除率为 94%,因此,在酸性条件下,PMS 化学吸收氧化去除 CH3SH 是可行的; Co2+可活化 PMS,使 CH3SH 去除效率略微增加或减小。痕量 Co2+可促进 PMS 去除 CH3SH,过量 Co2+可抑制氧化反应。Co2+可促使 PMS 快速分解,Co2+浓度 越高,PMS 分解速率越快。
关键词:化学吸收氧化、甲硫醇、过一硫酸氢盐、酸性/弱碱性条件、钴活化
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Wet scrubbing oxidation of methyl mercaptan by peroxymonosulfate
Abstract
Methyl mercaptan (CH3SH) is a representative acidic odorous compound. Because of its toxicity, irritation and corrosivity, it has become one of environmental problems to be
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