贵金属（铱、铂、金）有机配合物合成、表征及性能研究-有机化学专业论文.docxVIP

分类号 分类号 密级 学校代码 10542 学号201202121021 贵金属(铱、铂、金)有机配合物 合成、表征及性能研究 Study on Synthesis，Characterization and Properties of Organometallic Complexes of the Noble Metals Iridium and Platinum and Gold 研究生姓名 雷婧 指导教师姓名、职称 毛丽秋教授 学 科 专 业 有机化学 研 究 方 向 有机催化 湖南师范大学学位评定委员会办公室 二零一五年五月 万方数据 摘要贵金属有机配合物，由于具有一些特殊的物理化学特性，在光电 摘要 贵金属有机配合物，由于具有一些特殊的物理化学特性，在光电 材料、催化、金属有机化学气相沉积等领域均有重要应用，本文研究 了环金属铱材料、负载型铂催化剂前驱体、有机金化合物中间体的合 成、表征及性能，具体工作如下： 1、合成系列环金属铱材料：[-(1一苯基异喹啉)]合铱[Ir(piq)3]、 [二(1一苯基异喹啉)乙酰丙酮]合铱[(piq)2Ir(acac)]、[二(1．苯基异喹啉) 2,2，6，6一四甲基一3，5一庚二酮]合铱[(piq)2Ir(tmd)]、[__---(2一苯基喹啉)]合铱 [Ir(phq)3]、[--(2一苯基喹啉)乙酰丙酮]合铱[(phq)2Ir(acac)]以及[二(2一 苯基喹啉)2，2，6，6一四甲基一3，5一庚二酮]合铱[(piq)2Ir(tmd)]。详细研究 了不同的Ir(piq)3合成路线并进行了结构表征。采用紫外可见光谱、 荧光光谱、循环伏安曲线对合成系列环金属铱配合物光化学、光物理 性能进行表征，结果表明不同的配体均对配合物的光物理、光化学性 质有影响。探究三配配合物合成过程中，不同配体间的竞争、交换关 系，采用2一苯基吡啶(PPY)、2一(4一甲基苯基)吡啶(mppy)做合成Ir(piq)3 中的竞争配体，通过1H NMR和质谱对以上产物进行表征和确认。对 环金属铱配合物展开了电催化性能探究实验，首次发现相关环金属铱 配合物均有电催化醋酸质子还原的能力。对比空白实验，在环金属铱 配合物催化作用下，起始的质子还原电位正移，并且质子还原的电流 也急剧增大，其中催化性能最好的是(phq)2Ir(tmd)。 万方数据 2、以氯亚铂酸钾为起始原料，经过一系列的配体置换反应合成、 2、以氯亚铂酸钾为起始原料，经过一系列的配体置换反应合成、 表征了制备载铂催化剂的新型水溶型前驱体化合物草酸四氨合铂 [Pt(NH3)4]C204以及丙二酸四氨合铂[Pt(NH3)4](OOCCH2COO)，合成 条件温和、收率达85％v2上。两个配合物可在浸渍过程中提供 [Pt(NH3)4】2+阳离子而不带入氯离子以及硝酸根。通过热重一差热分析 以及气质联用仪测定两个配合物在270℃左右时会通过自身的氧化还 原反应分解成气体以及铂单质。这些结果表明这两种配合物是制备铂 载体催化剂较好的前驱体。 3、以甲基碘化镁和氯金酸钾为原料，在乙醚和正己烷混合溶液 中合成一种制备有机金化合物的关键中间体．二甲基碘化金。通过元 素分析、质谱、红外光谱、核磁共振氢谱和单晶X射线衍射全面测 定和表征了其化学结构。二甲基碘化金为碘桥双核配合物，每个金原 子与两个甲基和两个碘离子配位，形成四配位的平面正方形，两个配 位单元通过碘离子桥联，处于同一平面。 关键词：配合物；贵金属；铱磷光材料；催化 万方数据 ABSTRACTOrganometall ABSTRACT Organometall i C complexes of the noble metals，due to their unique physicochemical property,have important applications in optoelectronic materials，catalysis，metal—organic chemical vapor deposition and other fields．This dissertation will focus on the development of cyclometalated iridium complexes as phosphorescent materials，chlorine—free and water-soluble platinum complexes as precursors for supported paltinum catalysts as well as dimethygold iodide as intermediates for othe