化学分析配位滴定法112置换出EDTA例.PPT

化学分析 第五章 配位滴定法 * 三、提高配位滴定选择性的方法 依据： 混合离子测定（M和N共存），?pM=0.2，TE% = 0.3%时 准确滴定M的条件： ≥105 （林邦误差公式） = lgcMKMY－lgαY （若无?M） = lgcMKMY－lg（αY（H）+αY（N）） 选择滴定M的条件： lgcMKMY－lgcNKNY=?lgcK≥5 ≥105 或 则：lgcMKMY=lgcMKMY－lgcNKNY=?lgcK≥5 若αY(N)αY(H)，则αY ? αY(N) ?cNKNY 若M、N离子浓度相等，则： lgKMY－lgKNY=?lgK≥5 ≥105 或 控制酸度分步滴定 采用掩蔽法选择性滴定 若KMY≈KNY，或KMY﹤KNY， 若KMY﹥﹥KNY， 控制酸度分步滴定 KMY﹥﹥KNY 无其他配位剂时，以单独滴定M离子时的pH范围为依据 ≥105， 若 须满足 最高酸度 最低酸度 M(OH)n的溶度积Ksp求得[OH-] [OH-]? n?Ksp/cM pH=14-pOH 2. 利用掩蔽法提高选择性 lgcMKMY－lgcNKNY=?lgcK≥5 当cN或KNY较大时，通过掩蔽法（加入掩蔽剂）使cN降低，从而实现： （1）配位掩蔽法：利用配位反应降低或消除干扰离子 例：EDTA→Ca2+，Mg2+，加入三乙醇胺掩蔽Fe2+和Al3+ （2）沉淀掩蔽法：加入沉淀剂，使干扰离子生成沉淀而被掩蔽，从而消除干扰 例：Ca2+，Mg2+时共存溶液，加入NaOH溶液，使pH12，Mg2+→Mg(0H)2 ,从而消除Mg2+干扰 （3）氧化还原掩蔽法：利用氧化还原反应改变干扰离子价态，以消除干扰 例：EDTA测Bi3+，Fe3+等，加入抗坏血酸将Fe3+→Fe2+ 四、滴定方式 直接滴定：符合滴定分析要求的配位反应，有合适 指示剂 返滴定： 间接滴定 置换滴定： 反应慢，水解，指示剂等方面的问题 配合物不稳定或不发生配位反应 方式灵活多样，扩大应用范围 返滴定法示例——明矾含量的测定 黄色恰变橙色 标液 滴加 指示剂 缓冲溶液 加 冷至室温 分钟 沸水浴 稀释 加水 标液 准确加入 克 精称明矾样品 ? ? ? ? ? = - ? ? ? ? ? ml V ZnSO d XO pH NaAc HAc ml ml V EDTA S 2 4 1 2 ) 6 ( 10 25 H2In4- + M MIn % 100 1000 % 4 4 ′ ′ ′ - = 样 明矾 ） （ 明矾 S M V C V C ZnSO ZnSO EDTA EDTA % 100 1 . 474 2 2 1 1 ′ ′ - = S V C V C ） （ 间接滴定法举例——钾盐的测定 + + ? ? ? ? ˉ ? 2 2 6 2 2 Co O ·6H ) NaCo(NO K 2K 溶解 CoY Co EDTA 2 ? ? ? ? + EDTA K 2 n n = + 置换滴定法举例 1.置换出金属离子 例：Ag+的测定 若 C(Ag+ ) = 0.01 mol /L, 那么 难以直接滴定。一般采用的方案是 Ni2+ + Y 4- NiY 2- pH = 10 紫尿酸铵 Ni 2 n n Ag = nEDTA=nNi EDTA Ag 2 n n = 2.置换出EDTA 例：复杂铝试样的测定 Al3+ Mn+ pH ? 3.5 ? 过量EDTA AlY MY Y 过量 + ZnY Zn2+ pH 5~6 NH4F AlF6 MY + Y ZnY Zn2+ pH 5~6 Zn(2) Al n n = * 熟悉混合离子分布测定滴定条件的选择。熟悉钙、镁、锌、铝等离子的测定方法。了解配位滴定的方式。此节中cM实为cM(SP），cN实为cN(SP） * KMY/KNY ≥105时，可以在N离子存在下，控制酸度对M进行分步滴定。 * 根据掩蔽反应类型分为：配位掩蔽法、沉淀掩蔽法、氧化还原法 * 直接滴定：金属离子M与EDTA反应快，能生成稳定的配合物，M对指示剂不产生封闭作用，可采用直接滴定。 返滴定：金属离子与EDTA反应速度慢，金属离子本身又易水解或对指示剂产生封闭作用，可用返滴定。 置换滴定：利用置换反应，置换出等物质的量的另一金属离子，或置换出EDTA，然后滴定。 * * * 化学分析 第五章 配位滴定法 * * 熟悉混合离子分布测定滴定条件的选择。熟悉钙、镁、锌、铝等离子的测定方法。了解配位滴定的方式。此节中cM实为cM(SP），cN实为cN(SP） * KMY/KNY ≥105时，可以在N离子存在下，控制酸