钴基氧化物纳米材料的制备及其电化学性能研究-材料科学与工程专业论文.docxVIP

Synthesis Synthesis of Co—based oxide nanomaterials and their applications in electrochemical energy storages by ZHANG Kang B．E．(Hunan University)2013 A thesis submitted in partial satisfaction of the Requirements for the degree of Master of engineering Materials Science and Engineering Graduate school of Hunan University Supervisor Professor WANG Taihong and Professor DUAN Huigao May 2016 万方数据 湖 湖 南 大 学 学位论文原创性声明 本人郑重声明：所呈交的论文是本人在导师的指导下独立进行研究所取得的 研究成果。除了文中特别加以标注引用的内容外，本论文不包含任何其他个人或 集体已经发表或撰写的成果作品。对本文的研究做出重要贡献的个人和集体，均 己在文中以明确方式标明。本人完全意识到本声明的法律后果由本人承担。 作者签名： 曰期：Zo／／=年6月房日 学位论文版权使用授权书 本学位论文作者完全了解学校有关保留、使用学位论文的规定，同意学校保 留并向国家有关部门或机构送交论文的复印件和电子版，允许论文被查阅和借阅。 本人授权湖南大学可以将本学位论文的全部或部分内容编入有关数据库进行检 索，可以采用影印、缩印或扫描等复制手段保存和汇编本学位论文。 本学位论文属于 1．保密口，在 年解密后适用本授权书。 2．不保密妇。 (请在以上相应方框内打”、，’’) 作者签名 26沩年b日{3 B 导师签名 2,o／1f年6月／5 Et 万方数据 钻基氧化物纳米材料的制各及其电化学性能研究摘要 钻基氧化物纳米材料的制各及其电化学性能研究 摘要 随着便携式电子设备及电动汽车产业的快速发展，绿色环保高效的电化学储 能器件受到社会各界越来越多的重视。其中，锂离子电池与超级电容器因其杰出 的电化学性能尤其受到学术界和产业界更多的关注。选择合适的电极材料是研制 高性能电化学储能器件的关键，但是，商用锂离子电池采用的是理论容量只有372 mAh g-1的石墨负极，限制了其大规模的使用。因此，研究人员进行了大量的研 究，旨在寻求高理论容量、低成本、环保、可替代石墨的材料。钴基氧化物因符 合这些要求，被认为是很有前景的负极材料。然而，钴基氧化物负极在锂电应用 中具有体积膨胀严重和循环稳定性较差的缺点。研究表明，通过制备特殊纳米结 构、碳包覆以及引入高导电性金属等方法可以有效提高电极材料的导电性且缓解 循环充放电过程中电极的体积膨胀。对于超级电容器，根据储能机理可以分为两 类，即双电层与赝电容。现在商用的电容器基本属于双电层电容器，电极由碳基 材料构成(碳气凝胶、碳纤维、碳纳米管以及石墨烯)。但是，双电层电容器较 低的能量密度严重制约了其广泛应用。相反，以钴基氧化物为电极材料的赝电容 因为其快速可逆的法拉第反应，能提供较高的能量密度。因此，本论文的研究主 要集中在通过构建独特的纳米结构电极，提高导电性、增加比表面积来实现更高 的电化学性能。具体研究内容如下： 论文第三章，我们通过静电纺丝及后续热处理工艺制备CuC0204@c复合纳 米纤维，并以其为锂电负极测试其电化学性能。测试结果表明，首次放电容量达 到1098 mAh g一，首次库伦效率为75％。电流密度为100 mA g_1时l 00个循环后， 电池放电容量仍然保持在592 mAh g～。即使在电流密度升至4000 mAg_情况下， 电池放电容量也可达到294 mAh g～。总而言之，复合电极的循环性能和倍率性能 皆高于单一的CuC0204电极。 论文第四章，我们在泡沫镍基底上通过简单的水热反应、电化学沉积以及相 应热处理工艺制备CuC0204@NiC0204核壳纳米结构，并直接作为赝电容电极在 三电极体系下测试其超电性能(避免了粘结剂的使用)。当电流密度为10 mA cml 时，复合电极的比容量可达到2029 F g～。同一电流密度下，经过4500个循环其 比容量仍然保持在1548 F g～。即使电流密度从2增至30 mA cm-’，复合电极的 容量仍能达到1551 F g-1(初始容量的61．6％)。相较单一CuC0204电极，其电 化学性能较有明显地提高。 关键词：钴基氧化物；锂离子电池；超级电容器；碳包覆；核壳结构；静电纺丝； 电沉积 II 万方数据 硕士学位论文Abstract 硕士学位论文 Abstrac