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洲Y20㈣0哪36吣3Ⅲ0.P—olymerizationProcessinTubularReactor⑧Author’Ssignature:一‘●‘叁iupervlsor7Ssignature:Thesisreviewer1:Thesisreviewer2:Thesisreviewer3:Thesisreviewer4.Thesisreviewer5:Chair:(Committeeoforaldefense)Committeeman1:Committeeman2:Committeeman3:Committeeman4.Committeeman5:Dateoforaldefense:2Ql!:Q墨:喝浙江大学研究生学位论文独创性声明本人声明所呈交的学位论文是本人在导师指导下进行的研究工作及取得的研究成果。除了文中特别加以标注和致谢的地方外,论文中不包含其他人已经发表或撰写过的研究成果,也不包含为获得逝姿盘堂或其他教育机构的学位或证书而使用过的材料。与我一同工作的同志对本研究所做的任何贡献均已在论文中作了明确的说明并表示谢意。学位论文作者签名:封厢呜签字日期:硼11年弓月fQ日学位论文版权使用授权书本学位论文作者完全了解逝姿态鲎有权保留并向国家有关部门或机构送交本论文的复印件和磁盘,允许论文被查阅和借阅。本人授权迸婆盘堂可以将学位论文的全部或部分内容编入有关数据库进行检索和传播,可以采用影印、缩印或扫描等复制手段保存、汇编学位论文。(保密的学位论文在解密后适用本授权书)学位论文作者签名:豕雷氆导师签名:签字日期:硼11年弓月fD日签字日期:O己州年乡月I,o1j致谢两年半的研究生生活即将结束,非常感谢所有关心过我、帮助过我的老师、同学和朋友,正是在他们的陪伴下,我顺利地完成了学业,完成了课题和论文,同时伴我度过两年半充实的研究生生活。首先,我要郑重地感谢我的导师阳永荣教授和王靖岱教授。阳老师严谨、细致的治学态度,创造性地解决问题的思想时刻感染、教育着我,使我受益匪浅。感谢王老师在这两年多来的指导、鼓励和帮助!王老师不仅在学术上是我的老师,而且在生活上也是我的挚友,给我兄长般的关怀,伴我度过了很多快乐的时光。在攻读硕士期间,两位老师总是以师者的智慧、长辈的宽容、朋友的坦诚,给我以难能可贵的指点和帮助。衷心祝愿两位老师万事如意!感谢施小妹、孙婧元、陈美娟这两年多来的陪伴和帮助,你们的乐观积极和善良友爱陪伴我度过了研究生的每一天,你们对人真诚正直的态度和做事踏实认真的作风让我由衷的敬佩,有你们的陪伴使我这两年多的研究生生涯充实而快乐。感谢魏舸裔、历伟、虞贤波、秦伟,你们对我科研上的帮助和生活上的关怀使我能够在崎岖的道路上坚持走下去,你们教会我很多道理,使我受益匪浅,使我成长并成熟。感谢贺益君、曹翌佳、任聪静、张乐天、杜丽君、陈杰勋、徐怡、范丽娜、黄海波、王云兴、刘伟、刘烨师兄师姐,汪兵、秦磊、柯云龙、楼佳明、陈敏、唐碉祺、许南、费广平、周业丰、胡雨辰、蒋云涛、张擎、何乐路、陈楠等本课题组成员,他们在生活上都给了我很大的帮助和快乐!感谢化学工程与烯烃聚合组所有的兄弟姐妹,跟你们在一起的日子永远保存在我的记忆中!最后,感谢我的家人二十多年来无私的关爱与呵护。养育之恩,无以回报,谨以此文献给你们。张雷鸣2011年1月于浙江大学III摘要高压低密度聚乙烯(LDPE)是三大聚乙烯通用树脂中最早实现工业化生产的聚乙烯塑料产品。LDPE具有优良的透明性和加工性,主要用于生产膜类产品。管式法高压聚乙烯工艺由于结构简单,生产能力大、设备形式简单可靠等优点,在国际上应用最为普遍。在管式反应器理想的运行状态下,聚合生成的LDPE产品溶解在超临界的乙烯中,形成均相的流体。然而,由于操作条件的波动和不同牌号产品性质的差异,均相的反应物料有时会产生液液分相,富聚合物相因粘度较大,易沉积粘附在反应管的内壁上,形成一层致密的聚乙烯膜,从而导致了反应器粘壁现象的产生。粘壁导致反应器内物料与夹套冷却水之间的传热系数降低,使反应器的撤热能力下降,从而导致产量的下降,影响了产品质量的稳定性和装置长周期的平稳运行。因此,研究及解决高压聚乙烯管式反应器的粘壁问题对于LDPE的生产具有重要的工业指导意义和经济价值。粘壁问题的本质原因是反应器内物料液液分相的产生,因此要研究和解决粘壁问题需从反应器内的相平衡状态入手。相平衡受到反应器内温度、压力、物料组成以及分子量分布等因素影响。但是由于工业装置工艺连锁的复杂性和实验室手段的局限性,难以通过常规实验手段来研究粘壁的影响因素以及相应的应对措施,因此本文借助数学模拟手段,建立了管式反应器的数学模型,得到了温度、转化率等重要参数沿反应器管程方向的演化;利用MonteCarlo随机法模拟了LDPE分子量分布沿管程方向的变化。在此基础上,基
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