含铜氧化还原酶模拟物对2萘酚类化合物仿生反应的研究-有机化学专业论文.docxVIP

2006中山大学博士学位论文(王秀珍)本文发现在CuCl2．2H20．TMEDA(I：2)的络合物催化作用下，2，7．二羟基萘5 2006中山大学博士学位论文(王秀珍) 本文发现在CuCl2．2H20．TMEDA(I：2)的络合物催化作用下，2，7．二羟基萘5 与2．萘酚类化合物2或3反应生成的主要产物并不是预期的取代联萘酚，而是 发生奇特的l：2摩尔比的芳香．芳香偶合反应，得到的主要产物是一类结构新颖 的二螺化合物45～46。 ∞∞掣蜒95 OH 在甲醇中培养得到化合物45的单晶经X-ray衍射确认其化学结构。在铜胺 比为2：l时，2，7．二羟基萘(5)还可被氧化生成4-甲氧基．7．羟基-I，2一萘醌(49)。 2．萘酚类化合物2“和联萘酚化合物ll在CuCl2．H2NCH2CH20H络合物的 乙腈溶液中，与络合物的配体H2NCH2CH20H发生氧化．碳氮偶合和碳氧偶合的 多步反应，生成萘并嗯唑杂环化合物50～59，分离产率为40％～70％。 x膨洲嵩}x硝h2—6,11 in．二a 不同的铜胺比条件下可得到不同结构的萘并嗯唑产物。2．羟甲基．f1．(2’．羟基 一3 7．甲酯基)一萘．2．羟基】．萘并[8，7—6】嗯唑52的结构还得到X．ray单晶衍射的证实， 从单晶图中可以发现铜胺络合物中乙醇胺的N进攻萘环的B位羟基的位置，这 是一种由2．萘酚直接合成萘并嗯唑化合物的新方法。 用四唑盐(MTT)比色法试验对部分二苯并咕吨化合物(19，25～30，32)进行 了对胃癌、肝癌、肺癌、鼻咽癌细胞的抗肿瘤活性测试，发现具有较显著的细胞 毒性，而且对化合物的构效关系进行了初步的总结。预计本文合成的二苯并咕吨 化合物具有良好的抗肿瘤新药开发前景。 关键词：铜．胺络合物，取代联萘酚，二苯并咕吨化合物，二螺化合物，芳 香萘并嗯唑，抗肿瘤药物 2006中山大学博士学位论文(王秀珍)The 2006中山大学博士学位论文(王秀珍) The Study on the B iomimetic Reaction of 2-Naphthols Catalyzed by Copper—-containing Compounds Mimic Oxidoreductases Organic Chemistry Name：Wang Xiu·-Zhen Supervisor：Xu Zun·-Le AB STRACT This dissertation reported the novel copper-mediated oxidative reactions of 2-naphthols and bi-naphthols，as well the anti—tumor activities of the the oxidation products of 2-naphthols．The relationship of structure—activity on the copper oxidoreductases and copper．containing oxidoreductases mimics were reviewed in detail． As Can be see， some copper_containing compounds， especially the copper-amine complexes，could be used as oxidant catalysts foroxidation in organic synthesis and in biochemical processes．It is reasonable that the complexe of CuCl2．amine were selected as oxidoreductases minics to catalyse the oxidation of 2-naphthols and bi·naphthols，very interesting，the reactions worked very well to give rise to compounds of novel structure． In the paper,variety of Substituted 2-naphthols compounds 1--6 performed cross—coupling reaction to afford novel asymmetrically substituted 1．1’-bi-2‘naphthols COmpounds 7—18 with isolated yields of 44％to 90％under the catalysis of the 2006中