对映体纯甲基-7-氧杂双环221庚烷-酮的制备.PDF

V o l. 26 高 等 学 校 化 学 学 报 　 N o. 2　 2 0 0 5 年 2 月 　　 　　　　　CH EM ICAL JOU RNAL O F CH IN E SE UN IV ER S IT IE S　　　　　 　　 264～ 266　 [ 研究简报] 对映体纯 1- 甲基- 7- 氧杂双环[2. 2. 1 ] 庚烷- 2- 酮的制备 关玉昆, 房丽晶, 郑国君, 李裕林 (兰州大学功能有机分子化学国家重点实验室, 有机化学研究所, 兰州 730000) 关键词　1甲基7氧杂双环[2. 2. 1]庚烷2酮; 萜类化合物; 扁桃酸; 拆分 中图分类号　 62 1 　　　　文献标识码　 　　　　文章编号　025 10790 (2005) O A ( ) 1甲基7氧杂双环[2. 2. 1 ]庚烷2酮 1 是萜类天然产物全合成中的重要中间体, 能被广泛地应 用于多种桉烷( ) 、沉香呋喃( ) 和降胡萝 卜素( ) 等倍半萜天然产物 Eudesm ane A garofu ran N o rcaro teno id s 的全合成[ 1, 2 ]. 我们以对映体纯化合物 1 为原料, 实现这类天然产物的不对称全合成[3～ 6 ]. 消旋的化合 ( ) [2 ] 物 ± 1 可以2甲基呋喃和 2氯丙烯腈为原料, 经 3 步反应得到 . 但对映体纯化合物 1 的制备尚未 ( ) ( ) 见报道. 本文用化学拆分方法, 成功地制备了对映体纯的 + 1 和 - 1, 并确定了其绝对构型. 1　结果与讨论 ( ) 为减少化合物 1 在反应中和后处理过程中的挥发损失, 设计把化合物 ± 1 还原为不易挥发的醇 ( ) ( ) ( ) ( ) [7 ] ( ) ( ) ( ) ± 2 和 ± 3, 再利用价廉易得的光学纯 S