过渡金属—苯配合物结构与性质的研究-化学工艺专业论文.docxVIP

目 录 第一章 绪 论 1 1.1 引言 1 1.2 本论文研究对象及国内外研究概况 3 1.3 本论文的研究内容 4 第二章 理论原理和计算方法 6 2.1 引言 6 2.2 薛定谔方程 6 2.3 从头计算法 7 2.4 密度泛函理论 9 2.5 微扰理论 11 2.6 势能面 12 2.7 基组的选择 12 2.7.1 最小基组 12 2.7.2 价层分裂基组和双ζ基组 13 2.7.3 极化基组 13 2.7.4 弥散基组 13 2.7.5 高角动量基组 14 2.8 计算方案的实施和结果分析 14 2.8.1 分子平衡几何的优化和频率计算 14 2.8.2 电子亲和能及键断裂能的计算 15 第三章 Mn(Bz)m (M=Ti, V, Cr, n≤2, m≤2, Bz=benzene)配合物结构与性质的研究 ... 17 3.1 计算方法 17 TiBz 和 TiBz? 19 CrBz 和 CrBz? 21 3.3 M(Bz)2(M=Ti, V, Cr)配合物的计算结果与讨论 22 HYPERLINK \l _TOC_250008 3.2 MBz(M=Ti, V, Cr)配合物的计算结果与讨论 19 HYPERLINK \l _TOC_250007 VBz 和 VBz? 20 HYPERLINK \l _TOC_250006 3.2.4 MBz(M=Ti, V, Cr)配合物的平均键断裂能 22 ?  22 Cr(Bz)2 和 Cr(Bz)2? 23 HYPERLINK \l _TOC_250005 3.4 M2Bz(M=Ti, V, Cr)配合物的计算结果与讨论 24 V2Bz 和 V2Bz? 26 HYPERLINK \l _TOC_250004 3.4.4 M2Bz (M=Ti, V, Cr)配合物的平均键断裂能 28 Ti2(Bz)2 和 Ti2(Bz)2? 28 V2(Bz)2 和 V2(Bz)2  29 Cr2(Bz)2 和 Cr2(Bz)2? 30 HYPERLINK \l _TOC_250003 3.5.4 M2(Bz)2 (M=Ti, V, Cr)配合物的平均键断裂能 31 HYPERLINK \l _TOC_250002 3.6 Mn(Bz)m (M=Ti, V, Cr)配合物的电子亲和能 32 HYPERLINK \l _TOC_250001 3.7 Mn(Bz)m (M=Ti, V, Cr)配合物的自然电荷分析 34 HYPERLINK \l _TOC_250000 3.8 Mn(Bz)m (M=Ti, V, Cr)配合物的偶极矩 36 Ti(Bz)2 和 Ti(Bz)2 V(Bz)2 和 V(Bz)2? 23 3.3.4 M(Bz)2 (M=Ti, V, Cr)配合物的平均键断裂能 24 Ti2Bz 和 Ti2Bz? 24 Cr2Bz 和 Cr2Bz? 27 3.5 M2(Bz)2(M=Ti, V, Cr)配合物的计算结果与讨论 28 ? 第四章 结 论 38 参 考 文 献 40 附 录 44 致 谢 49 在读期间取得的科研成果 50 1 1 第一章 绪 论 1.1 引言 过渡元素这一名词最早是由门捷列夫提出来的，用于指代 8、9、10 三族元素。 他认为从碱金属到锰族是一个“周期”，铜族到卤素又是一个，那么夹在两个周期之 间的元素就一定有过渡的性质。这个词虽然还在使用，但已失去了原意。根据 Cotton 的定义，过渡金属是 d 层电子部分填充或全部填充的一些元素。这个定义是广义的， 现在我们所说的过渡元素是指元素周期表中 d 区的一系列金属元素，又称过渡金属。 严格的讲，过渡金属是指具有部分填充的 d 壳层的元素，这一特征使它们有别于其他 元素，从而形成了独特的过渡金属化学。 由于很多过渡金属元素的电子构型中都有不少单电子，较容易失去，所以这些金 属都有可变价态，有的还有多种稳定存在的金属离子。过渡金属最高可以显+7、+8 氧化态。 过渡金属元素的一个周期称为一个过渡系，第 4、5、6 周期的元素分别属于第一、 二、三过渡系。 对于第一过渡系，高氧化态经常是强氧化剂，并且它们都能形成有 还原性的二价金属离子。对于二、三过渡系，由于原子半径大、价电子能量高的原因， 低氧化态很难形成，其高氧化态也没有氧化性。同一族的二、三过渡系元素具有相仿 的原子半径和相同的性质，这是由于镧系收缩造成的。 大多数过渡金属都是以氧化物或硫化物的形式存在于地壳中，只有金、银等几种 单质可以稳定存在。最典型的过渡金属是 4?10 族。过渡金属由于具有未充满的价层 d 轨道，基于十八电子规