水泥厂利用废弃物的有关问题.DOC

水泥厂利用废弃物的有关问题 0 引言 水泥厂排放有害气体的设备有烘干机、粉磨设备和水泥窑。现代化干法水泥厂已很少采用烘干机，粉磨设备在使用有机化合物的助磨剂时会有2％～13％的助磨剂挥发随粉磨系统余风一起排放，排放量大约相当于1t水泥20～60zg，在余风中的浓度为13～20mg／m3(标况，干基)。有害气体排放量最大的是水泥窑，排放的废气中主要有N2、C02、O2、H20、气态的硫化合物、氮氧化物、CO以及少量有机化合物(包括二 ／呋喃)。N2和O2对环境无害；H20无法控制；C02受生产工艺所限；CO除来源于水泥窑和分解炉中的燃料不完全燃烧外，还可能产生于原料中的有机碳化合物。这些有机化合物可在低温区分解，产生C02、CO和少量气态碳氢化合物，如甲烷。目前最受环保关注的是C02、S02、NO 和气相有机化合物。本文将着重对后3种气态物质和放射性污染问题作些论述。 1 SO2的排放 过去由原燃料带入水泥窑中的硫化合物，在氧化气氛煅烧工况下88％～100％都能以不同形式的硫酸盐结合到熟料和窑灰中，以S02形式排放的不 多，最高为12％，相当于排放的净气中含量≤600mg／m3(标况，干基)，但近10余年来现代干法窑的S02排放量有所增大。 1.1 影响S02排放的主要原因 1)原料带人的易挥发性硫化物 由原料带人的易挥发性硫化物是造成S02排放量增大的主要根源。原料带人的硫化合物有易挥发的硫化物、中等挥发性的亚硫酸盐和难挥发的硫酸盐。硫化物主要以FeS2形式存在于黄铁矿或亚稳定的白铁矿中，在悬浮预热器的条件下，于370～420氧化成S02并释放出来。亚硫酸盐在500～600之间不均衡地转化为硫化物和硫酸盐。硫酸盐在高温下也是稳定的，并存留在物料中，总起来讲可以认定硫化物和亚硫酸盐都会分解。 2)过剩氧含量和硫／碱比 1台窑的S02排放量除与生料粉中的硫化物含量有关外，还有一些因素影响系统对S02的吸收率。S02在窑系统内首先与挥发的碱金属(也包括极少量重金属)形成硫酸碱。硫化物的吸收率与窑内气氛有关，在一定的氧化条件下若硫／碱比合适，便有可能将S02全部吸收。 SO2与碱化合物或钙化合物反应需要有一定的02浓度，在窑尾废气中要求O2的最低浓度为2％～4％，S02在800-850的温度区可与CaO发生最强的化合反应生成硫酸钙。若S02浓度高，碱含量相对较少，即硫／碱比高，则除生成硫酸碱外还会生成含有CaO、碱、A1203和／或Si02的其它类硫酸盐，并可通过烧成带随熟料带出窑外。图1为在试验反应器上生料粉S02释放量与气体中O2含量的关系，从中可以看出，氧浓度降到2％～4％以下时生料粉放出的S02量急剧上升。这个条件又与窑的正常工况要求相矛盾，因为一般希望用尽可能低的过剩氧含量以便节约燃料和降低NO 排放量，所以每套窑系统都要根据具体情况进行最佳调控，并用以后的工序将S02吸收回来。另外，水泥立窑若存在强还原气氛，则硫酸盐会被还原成硫化物，在窑系统排放的废气中会有H2S存在。而回转窑上比较少见。 ? 图1 在试验反应器中生料粉的SO2释放量与气体中氧含量的关系 ? 3）出预热器气体温度 图2为几台分别带4级、5级和6级旋风筒的悬浮预热器窑在预热器系统及排放净气中的S02含量，这几台窑都利用废气余热烘干原料。从中可以看出，各台窑在最下级旋风筒中都没有测出SO2，也就是说即使在窑内产生一些S02，在碳酸盐分解区也都被新生成的CaO所吸收了，出预热器含尘气体中的S02浓度，随预热器级数的增多，即随生料粉加料点气体温度的降低而升高，因为原料带人的硫化物，在较低温度下的分解、氧化和吸收反应速度都变慢了，物料温度越低，吸收的S02量越少，只有在生料磨系统中，由于产生了新形成的活性表面及潮湿气氛才又增大了对S02的吸收能力，所以出粉磨烘干系统后的净气S02浓度低于出预热器的S02浓度。 图2 不同级数悬浮预热器窑预热系统中的SO2含量 注：J、B为4级；L为5级；D为6级 ? 图3为以生料粉带人的硫化物为基准，S02吸收率与出预热器气体温度的关系，温度越高对S02的吸收越有利。 ? ? 图3 出预热器含尘气体温度对SO2吸收率的影响 注：图中字母为窑的编号 在半干法窑上由于在湿料球中碳酸盐和硫化物的分解几乎同时进行，释放出的SO2能被新生成的CaO所吸收，而潮湿气氛更有利CaO或CaC03与S02反应。因此在半干法窑上测不出废气S02排放量与原料带人硫化物间有明显的相互关系。 在半干法窑上由于在湿料球中碳酸盐和硫化物的分解几乎同时进行，释放出的SO2能被新生成的CaO所吸收，而潮湿气氛更有利CaO或CaC03与S02反应。因此在半干法窑上测不出废