新型手性膦-硼烷配合物的合成及其在不对称催化氢化反应中的应用.PDF

V o l. 22 高 等 学 校 化 学 学 报 　N o. 6　 2 0 0 1 年 6 月 　 　　　　　　CH EM ICAL JOU RN AL O F CH IN E SE U N IV ER S IT IE S　　 　　　　　　　 936～ 938　 新型手性膦- 硼烷配合物的合成 及其在不对称催化氢化反应中的应用 姜　茹　南鹏娟　柳　巍　李晓晔　张生勇 (第四军医大学化学教研室, 西安 7 10032) 摘要　以苯乙烯为原料, 通过 Sh arp le ss 不对称二羟基化反应合成高对映体纯的苯基乙二醇, 经酯化、亲核 取代反应转化为手性膦硼烷配合物. 后者克服了有机膦配体易氧化的缺点, 其制备过程简单, 易于提纯, 在空气中可长期保存. 该手性膦硼烷配合物在四氟硼酸甲醚的存在下解络, 生成的自由膦不经分离直接与 [ ( ) ] 作用生成手性膦铑原位催化剂. 在 乙酰氨基肉桂酸甲酯的不对称氢化反应中, 转化率为 R h COD C l 2 100% , 对映选择性 88% . . . e e 关键词　手性膦硼烷配合物; 不对称二羟基化; 不对称氢化; 不对称合成 + ( ) 中图分类号　 62 1. 3 4　　　　文献标识码　 　　　　文章编号　025 10790 200 1 O A 不对称催化反应是 目前有机化学研究的热点; 高稳定性、高活性和高对映选择性的手性配体和催 化剂一直是化学工作者追求的目标. 手性膦配体的过渡金属配合物催化的不对称氢化反应已用于工业 生产, 但膦配体通常以手性天然产物为原料或通过拆分外消旋体制备, 前者原料有限, 后者操作烦琐. 同时, 有机膦不太稳定, 易氧化, 制备时必需隔绝空气, 操作条件严格, 难于批量制备. ( ) 本文报道一种合成高稳定性手性膦硼烷配合物的新途径 如 Sch em e 1 所示 . 合成方法简单, 常 规操作, 无需绝氧绝水. 这种膦硼烷配合物为白色固体, 易于分离提纯, 在常温下于空气中可长期保 存. 1　 - Schem e Syn thesis of d iphosph ine borane com plex and its decom plexa t ion 1　结果与讨论 ( ) ( ) ( )