有关沉淀溶解平衡的疑问.PDF

有关沉淀溶解平衡的疑问 在解决有关沉淀溶解平衡的问题时往往涉及到难溶电解质的溶度积以及反应平衡常数与反应进 5 行程度的关系。一般说来，如果一个反应的平衡常数大于10 ，通常认为反应进行得较完全，即认为 正向反应基本进行完全了；相反，如果一个反应的平衡常数小于10-5 ，则认为这个反应很难进行，即 正向反应几乎不发生。那么，平衡常数处于二者之间的反应，正向与逆向反应都有可能，要视参与反 应的物质浓度而决定。这是作为分析以下问题的部分基础知识。 案例 1．为什么稀硫酸或稀盐酸与 FeS、ZnS、MnS 等硫化物能发生复分解反应？为什么 FeS、ZnS 、 MnS 等能溶解在稀硫酸或稀盐酸等强酸溶液中？ 反应本质：FeS+H SO ==FeSO +H S ↑ 2 4 4 2 ZnS+H SO ==ZnSO +H S ↑ 2 4 4 2 MnS+H SO ==MnSO +H S ↑ 2 4 4 2 定性分析：由于硫酸或盐酸的酸性大于氢硫酸的酸性，根据强制弱的反应规律知该反应能够发生；又 由于FeS、ZnS 、MnS 等溶度积较大，可溶于强酸溶液发生复分解反应。 定量说明：查得常温下FeS、ZnS 、MnS 等溶度积分别为Ksp(FeS)= 6.3 ×10-18 ， Ksp(ZnS)=1.6 ×10-24 ，Ksp(MnS)=2.5 ×10-13 ；氢硫酸的电离常数为Ka1=1.3 ×10-7 ， -15 + 2+ K =7.1 ×10 。以溶度积居中的FeS 为例计算：FeS+2H ==Fe +H S a2 2 2+ 2 + 2+ 2－ － 2 + 2－ － K=c(Fe )c(H S)/c (H )=c(Fe ) ×c(S ) ×c(HS ) ×c(H S)/[c (H ) ×c(S ) ×c(HS )]= 2 2 -18 -7 -15 3 -5 K (FeS)/[K (H S) ×K (H S)]=6.3 ×10 /[1.3 ×10 ×7.1 ×10 ]=6.8 ×10 ，远大于10 ，说明该复分解反 sp a1 2 a2 2 应可以发生，也说明FeS 可溶于稀硫酸或稀盐酸等强酸溶液中。 案例2．为什么CuS、HgS、Ag S 等硫化物可以通过弱酸H S 与相应金属的可溶性盐溶液反应制得？为 2 2 什么CuS、HgS、Ag S 等不能溶解在稀硫酸或稀盐酸等强酸溶液中？ 2 反应本质：CuSO +H S==CuS ↓+H SO 4 2 2 4 HgSO +H S==HgS ↓+H SO 4 2 2 4 2AgNO +H S==Ag S ↓+2HNO 3 2 2 3 定性分析：由于CuS、HgS、Ag S 等溶度积较小