10复杂反应的动力学方程-Eduwest.PDFVIP

10 复杂反应的动力学方程 华东理工大学化学系 胡 英 10.1 引 言 《物理化学》7.4 介绍了零级、一级、二级等反应的速率方程及其 相应的积分形式。在7.5、7.6、7.7 中又涉及了更复杂的由两个以上的反 应组合而成的对峙反应、连串反应和平行反应，建立了速率方程并导出 其积分形式，但每一个反应都限于一级。本章将解除这一限制，讨论更 多样化的反应的组合。这一方面是为了更好地面向实际应用，另一方面， 也可以学到更多的求解方法。下面首先举一些可以解析求解的例子，然 后介绍拉普拉斯变换法，最后在结束语中简要提及一些其它有关的问 题。 10.2 若干可以解析求解的例子 k 1 1． A B +C (10-1) k-1 这是一个对峙反应，其逆反应为二级。比《物理化学》7.5 的一级对峙 反应略为复杂一些。 (1)速率方程及其积分形式 写出速率方程 dc − A k c −k c c (10-2) 1 A −1 B C dt 设 A 的初始浓度为 cA0 ，B 和 C 的初始浓度为 cB0 和 cC0 ，令 x cA 0 −cA ，式(10-2)变为 dx k1(cA0 −x )−k−1(cB0 +x )(cC0 +x ) dt ( ) 2 (10-3) k c −k c c − k c +k c +k x −k x 1 A0 −1 B0 C0 −1 B0 −1 C0 1 −1 令α k c −k c c ，β −k c −k c −k ，γ −k ，并在0～ 1 A0 −1 B0 C0 −1 B0 −1 C0 1 −1 10-2 10 复杂反应的动力学方程 t 和0～x 区间积分，得积分形式， −1 x ( 2 ) t ∫0 α+βx +γx dx ∫0 dt t (10-4) x + − 2 − ) + 2 − ) 1 ln (2γ β β 4αγ β β 4αγ( t (10-5) 2 −4 ( x + + 2 − )( − 2 − ) β αγ 2γ β β 4αγ β β 4αγ k1 如果是A 2B ，并且cB0 ＝0，式(10-3)相应变为 k-1 dx ( ) ( )2