含有机膦配体的FeFe氢化酶模型物的合成与结构性质研究Pt Pd金属化合物导向的配位双键加成反应研究-化学;有机化学专业论文.docxVIP

研究工作所 研究工作所 取得的研究成果。除文中已经注明引用的内容外，本学位论文的研究成果不包 含任何他人创作的、已公开发表或者没有公开发表的作品的内容。对本论文所 涉及的研究工作做出贡献的其他个人和集体，均已在文中以明确方式标明。本 学位论文原创性声明的法律责任由本人承担。 学位论文作者签名： 殷型筮 2011年06月01日 非公开学位论文标注说明 根据南开大学有关规定，非公开学位论文须经指导教师同意、作者本人申 请和相关部门批准方能标注。未经批准的均为公开学位论文，公开学位论文本 说明为空白。 论文题目 申请密级 口限制(≤2年) 口秘密(≤10年) 口机密(≤20年) 保密期限 20 年 月 日至20 年 月 日 审批表编号 批准日期 20 年 月 日 限制★2年(最长2年，可少于2年) 秘密★10年(最长5年，可少于5年) 机密★20年(最长lO年，可少于10年) 结构和功能模 结构和功能模 日益严重的环 的仿生化学模 心模型物，并 对金属参与C=C双键的加成反应研究在不活泼烯烃的活化反应方面有重要 的应用。为了发展含有金属．C键的金属有机化合物的合成方法，并应用于有机 合成和非活泼烯烃的催化反应中，本论文通过具有立体选择性和区域选择性的 金属参与C=C双键加成反应合成了一系列新型N原子配体L配位的金属有机化 合物[Pt(L)(q1：r12-coe-OMe)]Cl(coe=环辛烯)。此外，还得到了两个含氨基酸酯膦 配体的四元环顺式化合物。具体的成果如下： 1．合成了6个新型[FeFe]氢化酶活性中心模型物以及1个膦配体化合物，它们均 经元素分析、1H NMR、31P NMR、IR表征，并用X．射线单晶衍射测定了其中4 个模型物及膦配体的单晶结构。还研究了三个具有代表性的模型物的电化学性 质。 2．合成了4个结构新颖的Schiff base(L)配位的金属有机化合物 [Pt(L)(T11：1．12-coe-OMe)]C1以及一个仲胺配位的金属有机化合物 [Pt(L)(T11：r12-coe-OMe)]C1。它们均通过X．射线单晶衍射测定了单晶结构。产物结 构分析显示，这一配体参与的金属配位双键的加成反应具有高度立体选择性。 3．合成了2个含N，N．双(二苯基膦基)氨基酸酯的四元环顺式化合物，经过元素 分析、1H NMR和31P NMR的表征，并利用X．射线单晶衍射测定了它们的单晶 结构。 关键词：[FeFe]氢化酶模型物电化学Pt化合物立体选择性反应单晶结构 chemistry．The chemistry．The studies have important practical significant effects in improving the increasingly serious energy stortage and environmental pollution problems．In order to develop and enrich the biomimetic chemistry of[FeFe]hydrogenases，we have carried out a study on the synthesis，structure and properties of a series of new model complexes containing phosphine ligands for the[FeFe]hydrogenase active site． As we know,the addition reaction of metal·mediated C=C double bond has a crucial role in the reaction of non—active olefins．In order to develop the synthetic methods of organometallic compounds containg metal-C bond，and the applications to organic synthesis and catalysis of non-active olefins，we initiated a study Oll the addition reaction of small organic molecules to the Pt-direceted C=C bonds and obtained a series of N·ligand(L) coordinated Pt complexes， 【Pt(L)(11 1：r12-coe-OMe)]Cl(c