果糖和葡萄糖在离子液体中转化为5羟甲基糠醛的研究-化学工程与技术专业论文.docxVIP

摘要果糖和葡萄糖在离子液体中转化为5．羟甲基糠醛的研究 摘要 果糖和葡萄糖在离子液体中转化为5．羟甲基糠醛的研究 摘要 生物质是一种可转化为液体燃料和碳基化学品的可再生资源。生物质 糖，如果糖和葡萄糖，可以脱水生成5．羟甲基糠醛(5．啪)，一种新型 的绿色平台化合物。但目前果糖和葡萄糖脱水转化为5-HMF的工艺中， 使用了大量的强酸以及有机溶剂，对环境造成了一定的影响。针对这些问 题，本课题结合环境友好介质离子液体和超临界二氧化碳(scC02)的特 点，将其应用在果糖和葡萄糖转化生成5-HMF的过程中，避免强酸介质 及有机溶剂的使用，实现该生物质转化过程环境友好。 本文研究了果糖和葡萄糖在不同离子液体体系中脱水生成5-HMF的 反应，考察了反应温度、时间、反应气氛、离子液体与催化剂种类等对果 糖和葡萄糖转化率以及5-HMF收率的影响，同时还考察了微波辐射对反 应的促进作用。产物5-HMF和离子液体的分离是目前应用的瓶颈之一， 本文探索用scC02从离子液体中萃取分离5-HMF。5-HMF在scC02中的 溶解度数据对分离至关重要，本文对5-HMF在scC02中的溶解度进行了 研究。得到了如下结论： 1．在离子液体金属氯化物体系中，果糖和葡萄糖都可以高效地转化为 5-HMF；果糖和葡萄糖的转化率最高可以达到100％，5-HMF的收率最高 可以达到91％；离子液体与催化剂之间存在协同作用。其中温度对果糖 和葡萄糖转化为5-HMF的收率以及果糖和葡萄糖的转化率影响很大；并 且在不同的反应体系中，70--160℃之间都存在一个最佳温度。果糖和葡 I 北京化工大学硕士学位论文萄糖转化为5-HMF的收率随着时间增加先增加后趋于稳定；CuCl22H20 北京化工大学硕士学位论文 萄糖转化为5-HMF的收率随着时间增加先增加后趋于稳定；CuCl22H20 对于果糖转化为5-HMF的反应催化效果显著；CrCl3．6H20对于葡萄糖转 化为5-HMF反应催化效果显著； 2．采用水热法合成了催化剂钛纳米管，管外径为lO nm，管内径为 8nm，管长为200nm。在离子液体钛纳米管体系中葡萄糖可以转化为 5-HMF；通过微波辐射法，可以大大提高反应速率，使得反应时间缩小到 1 min之内；微波功率对反应的影响很大，当微波功率为400 W时，反应 效果最好； 3．在温度314．10---343．20 K、压力8．54--19．71^／[Pfl条件下，研究了 5-HMF在scC02中的溶解度。当温度一定时，5-HMF在scC02中的溶解 度随压力的增大而增大；当压力一定时，其溶解度随温度的升高而减／ix 当乙醇做共溶剂时，其溶解度随乙醇的摩尔分数增加而增大；实验值可以 用四参数的Chrastil模型以及修正的Chrastil模型进行关联，关联数据表 明5-HMF在二氧化碳(C02)中的溶解过程是一个吸热过程，乙醇的加 入降低了这个过程所需的能量。5-HMF可以溶解于scC02中，为scC02 萃取5-HMF提供了理论依据。 关键词：果糖，葡萄糖，5．羟甲基糠醛，离子液体，金属氯化物，钛纳米 管，超临界C02，溶解度 H AbstractA Abstract A Study on Conversion of Fructose and Glucose to 5-Hydroxymethylfurfural in Ionic Liquids Abstract B iomass is a kind of renewable resources which can be convened into liquid fuel and chemicals．5-Hydroxymethylfurfural(5-HMF)obtained from carbohydrates(such as fructose and glucose)is a new and“green’versatile intermediate．However,the conversion of fructose and glucose to 5-HMF often involves environmentally unfriendly solvents，such as strong acid and organic solvents．To solve the problems，environmentally benign solvents， ionic liquids(ILs)and supercritical carbon dioxide(scC02)，were taken into consideration according to their unique propertie