中药化学第四章_：醌类化合物.pptVIP

章  第四章 醌类化合物 第一节、概述 第二节、醌类化合物结构类型与分类 第三节、醌类化合物的理化性质 第四节、蒽醌类化合物的提取与分离 第六节、醌类化合物的结构研究 第五节、醌类化合物的检识 第七节、含醌类化合物的中药研究实例 第一节、概述 一、概念与分类 醌类化合物是中药中一类具有醌式结构（饱和环二酮）的化学成分，主要分为苯醌、萘醌、菲醌和蒽醌四种类型。在中药中以蒽醌及其衍生物尤为重要。 二、植物分布 醌类在植物中的分布非常广泛。 1、蓼科的大黄、何首乌、虎杖; 2、茜草科的茜草; 3、豆科的决明子、番泻叶; 4、鼠李科的鼠李; 5、百合科的芦荟; 6、唇形科的丹参; 7、紫草科的紫草。 醌类在一些低等植物中也有存在。 虎杖 决明子 鼠李 芦荟 三 、生物活性 具有多方面的生理活性，如致泻、抗菌、利尿和止血等，还有一些醌类化合物具有抗癌、抗病毒、解痉平喘等作用，是一类很有前途的天然药物。 从结构上讲，天然醌类主要有四种类型：苯醌、菲醌、萘醌和蒽醌等。其中蒽醌及其衍生物种类较多，生理活性也较广泛。 （一）苯醌类（benzoquinones) 分为:邻苯醌和对苯醌 两种,天然的多为对苯醌的 衍生物常见的取代基为 OH,OMe,Me和烷基等 苯醌多为黄色或橙黄色结晶，能随水蒸气蒸馏，常有令人不适的臭味，对皮肤和粘膜有刺激性，易被还原成相应的对苯二酚。 第二节、 醌类化合物结构类型与分类 凤眼草 对苯醌是黄色晶体，熔点115.7℃，能随水蒸气蒸出，具有刺激性臭味，有毒，能腐蚀皮肤，能溶于醇和醚中。对苯醌很容易被还原成对苯二酚。 如将对苯醌的乙醇溶液和无色的对苯二酚的乙醇溶液混合，溶液颜色变为棕色，并有深绿色的晶体析出。这是一分子对苯醌和一分子对苯二酚结合而成的分子配合物，叫做醌氢醌，它的构造式表示如下： 苯醌母核上常见的取代基有-OH、 -OCH3、-CH3 或其它烃基侧链。 2, 6-二甲氧基对苯醌 密花醌 天然苯醌类化合物多为黄色或橙黄色结晶体。 具有驱除肠内寄生虫作用的对醌衍生物，如白花酸藤果和木桂花果实的驱绦虫有效成分证明是信筒子醌(embellin)。 泛醌类(ubiquinones)是一类广泛存在于自然界中,是细胞生物氧化反应中的一种辅酶,又称辅酶Q(coenzymes Q),治疗某些血液疾病;肌肉疾病;心脏病;高血压和癌症。 且在一些霉菌的代谢产物中,得到具有强烈抗菌作用的夫霉醌(fumigatin),如:上图示。 （二）萘醌（naphthoquinones) 有三种结构类型，但天然的萘醌仅有α-萘醌类衍生物。如: 且多带有羟基，多呈橙色至黄色，少数呈紫色。一些化合物具有较强的生理活性, 如:胡桃醌( juglon) ,有抗菌、抗癌及中枢神经镇静作用；蓝雪醌具有抗菌止咳及祛痰作用;拉帕醌具有抗癌作用。 胡桃 也有不含羟基的萘醌衍生物，维生素K类即是一例。例如维生素K1和K2。 两者的差别只在于侧链不同(K1 n=3,K2 n=2)，维生素K1为黄色油状液体，维生素K2为黄色晶体, 其在绿色植物（如菠菜）、蛋黄、肝脏等含量丰富；二者主要作用是能促进血液的凝固，所以可用作止血剂。 在研究维生素K1和K2及其衍生物的化学构造与凝血作用的关系时，发现2-甲基-1,4-萘醌具有更强的凝血能力，称之为维生素K3，可由合成方法制得。 （三） 菲醌类(phenanthraquinone) 有两种类型： 如中药丹参根中所含多种化合物都是菲醌的衍生物，包括邻菲醌和对菲醌两种。 丹参 丹参中的醌类化合物多为橙色、红色至棕红色的结晶，少数为黄色。具有抗菌及扩张冠状动脉的作用，是中药丹参的主要有效成分，总丹参酮可用于治疗金黄色葡萄球菌等引起的疖，痈，蜂窝组织炎、痤疮等疾病。由丹参酮IIA制得的丹参酮IIA磺酸钠注射液可增加冠脉流量，临床上治疗冠心病、心肌梗塞有效。 （四） 蒽醌(anthraquinones)***** 蒽醌是许多中药如大黄、何首乌、虎杖等的有效成分。目前已发现的蒽醌类化合物近200种，主要分布于高等植物中，其他则主要存在于真菌及地衣类中，在动物及