波谱课件第二章 紫外吸收光谱教材编辑.ppt

第二章 紫外吸收光谱 Ultraviolet absorption spectrometry ; 紫外-可见光谱是最早应用于有机结构鉴定的物理方法之一，也是化学分析常用的一种快速、简便的分析方法。广泛应用于有机、无机、生化、石油、药物、食品、环境等领域和国民经济部门。在有机结构鉴定中，紫外-可见吸收光谱在确定有机化合物的共轭体系、生色团和芳香性等方面比其他的仪器更有独到之处。; 第二节 紫外光谱的基本原理 一、紫外光谱的产生;二、 谱线的形状及其强度;2、峰的强度 ; A＝lg（I0/It)= εb c 式中A：吸光度；描述溶液对光的吸收程度； b：液层厚度(光程长度)，通常以cm为单位； c：溶液的摩尔浓度，单位mol·L－１； ε：摩尔吸光系数，单位L·mol－１·cm－１； 或: A＝lg（I0/It)= a b c c：溶液的浓度，单位g·L－１ a：吸光系数，单位L·g－１·cm－１ a与ε的关系为： a =ε/M （M为摩尔质量） ;透过度T : 描述入射光透过溶液的程度: T = I t / I0 吸光度A与透光度T的关系: A ＝ －lg T ;摩尔吸光系数ε的讨论;（5）εmax越大表明该物质的吸光能力越强，用光度法测定该物质的灵敏度越高。 ε105：超高灵敏； ε=(6～10）×104：高灵敏； ε2×104 ：不灵敏。 （6）ε在数值上等于浓度为1mol/L、液层厚度为1cm时该溶液在某一波长下的吸光度。;1．吸收光谱（吸收曲线）： 不同波长光对样品作用不同，吸收强度不同 以λ~A作图 2．吸收光谱特征：定性依据 吸收峰→λmax 吸收谷→λmin 肩峰→λsh 末端吸收→饱和σ-σ*跃迁产生 ;12;; Ｒ Ｋ Ｋ Ｒ Ｅ１ Ｅ２ Ｂ Ｋ Ｂ Ｋ Ｂ Ｒ;四、紫外－可见吸收光谱术语 ;1、发色团;17;2、助色团;3、红移和蓝移;4、增色效应和减色效应;R带 n ? π*跃迁产生的吸收带ε102 K带 具有共轭体系的π ? π*跃迁产生的吸 收带ε 104 B带 芳香族化合物在π ? π*跃迁的同时伴 随有振动能级跃迁产生的吸收带ε ? 103 E带 芳香族化合物π ? π*跃迁产生的吸收 带ε 104 ;强带和弱带; 吸收带类型介绍 1．R带：由含杂原子的不饱和基团的n →π*跃迁产生 C＝O；C＝N；—N＝N— E小，λmax250~400nm，εmax100 溶剂极性↑，λmax↓ → 蓝移（短移） 2. K带：由共轭双键的π→ π*跃迁产生 (—CH＝CH—)n，—CH＝C—CO— λmax 200nm，εmax104 共轭体系增长，λmax↑→红移，εmax↑ 溶剂极性↑，对于—(—CH＝CH—)n— λmax不变 对于—CH＝C—CO— λmax↑→红移;3. B带：由π→ π*跃迁产生 芳香族化合物的主要特征吸收带 λmax =254nm，宽带，具有精细结构； εmax=200 极性溶剂中，或苯环连有取代基，其精细结构消失 4. E带：由苯环环形共轭系统的π→ π*跃迁产生 芳香族化合物的特征吸收带 E1 180nm εmax104 （常观察不到） E2 200nm εmax=7000 强吸收 苯环有发色团取代且与苯环共轭时，E2带与K带合并 一起红移（长移） ;苯的B带吸收光谱;26;27;五、共轭体系与吸收带波长的关系;π;30;31;第三节 影响紫外吸收光谱 的主要因素;一、共轭体系的形成使吸收红移;34;35;二、超共轭效应; 对λmax影响： n-π*跃迁：溶剂极性↑，λmax↓蓝移 π-π*跃迁：溶剂极性↑ ，λmax↑红移 对吸收光谱精细结构影响 溶剂极性↑，苯环精细结构消失; 溶剂极性对轨道能级的影响;39;40;230nm，280nm;42;43;五、立体效应; ①空间位阻：妨碍分子内共轭的发色基