波谱分析课件—质谱内容资料.ppt

第五章 质谱 ;;质谱是分子在一定条件下电离后形成的分子离子以及各种碎片离子等离子的质量与电荷比（m / z）的系列;灵敏度特别高;1、1913年：Thomson使用MS发现了Ne是由22Ne和24Ne两种 同位素组成，随后，同位素分析开始发展。 2、20世纪30年代末至40年代：由于石油工业的发展，需要 测定油的成份。通常用蒸馏的方法先分离这些烃类混合 物，然后再利用分别测定其折光率的方法来分析它们。 这通常要花数天时间。将MS用于石油工业中烃的分析， 可以大大缩短分析时间。 3、50年代初：质谱仪器开始商品化，并广泛用于各类有机 物的结构分析；同时质谱方法与NMR、IR等方法结合成 为分子结构分析的最有效的手段。 ; ; 四次诺贝尔奖回顾： 1、阳极射线管和Thomson实验 ;Joseph John Thomson (1856 - 1940) Cambridge University Cambridge, Great Britain The Nobel Prize in Physics 1906 in recognition of the great merits of his theoretical and experimental investigations on the conduction of electricity by gases first mass spectrometer ---------------------------------------------------------- At first there were very few who believed in the existence of these bodies smaller than atoms. I was even told long afterwards by a distinguished physicist who had been present at my [1897] lecture at the Royal Institution that he thought I had been pulling their legs. J.J. Thomson (1936). Recollections and Reflections. G. Bell and Sons: London. p. 341.;Thomson 质谱仪示意图 A.气体入口； B. 阳极；C. 放电管；D. 去抽空泵；E. 阴极；F.磁屏蔽 G.冷却水套；H.绝缘体；I. 电场引线；J.照相感光检测器;2、1919年，F.W. Aston制成第一台速度聚焦磁质谱仪。获1922年诺贝尔奖。;3、1989年，Hens G. Dohmelt和 W. Paul,因离子阱（Ion trap)的应用获诺贝尔物理奖。 4、2002年，J. B. Penn 和田中耕一因电喷雾电离（electron spray ionization, ESI）质谱和基质辅助激光解吸电离(matrix-assisted laser desorption ionization, MALDI)质谱获诺贝尔化学奖。 ;日本科学家田中耕一(Koichi Tanaka)1959年出生于日本富山县首府富山市，1983年获日本东北大学学士学位，现任职于京都市岛津制作所，为该公司研发工程师，分析测量事业部生命科学商务中心、生命科学研究所主任。他对化学的贡献类似于约翰·芬恩，因此也得到了1／4的奖金。;芬恩的电喷雾质谱技术（ESI） 原理图; 真空系统;;离子源 ;①电子轰击源 （Electron Ionization ，EI); 电子轰击电离又称为电子轰击法，或电子电离。是最经典的传统方法，也是应用最普遍，发展最成熟的电离方法。 ;分子失去电子，生成带正电荷的分子离子 ; 离子源与高真空系统连接．小分子，中性碎片，自由基被抽出。 在离子源的出口，对离子施加一个加速电压(1000 - 8000eV), 加速后的通过狭缝，直线射入质量分析器。离子加速电压值因质量分析器不同而不同。离子化的方法下面进一步介绍。;EI 源的特点：;EI的缺点： 当样品分子稳定性不高时，分子离子峰强度低，甚至没有分子离子峰。当样品分子不能汽化或遇热分解时，则更没有分子离子峰。;② 化学电离源（Chemical Ionization，CI）;③场致电离源（Field Ionization，FI)和场解析(Field Desorption);④快原子轰击(Fast Ato