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摘
摘 要
清除室内醛类有毒气体对保护人类健康具有重要意义。本论文将气一固多相 光催化反应技术应用于醛类气体降解反应体系,设计和制备了THAPoI系列复合 材料,并对材料的表面组成、能带结构、吸光性能、化学吸附性能和光催化反应 性能进行了系统的研究。
利用水热合成法在合适的温度下制备了羟基磷灰石(Calo(P04)6(oH)2,HAP) 载体,再利用水热合成和离子交换法相结合将不同含量的Ti4+离子以不同形式负 载于HAP之上,制得所需的系列光催化剂THAP-x。XRD、FT-Raman、FT-IR、ICP、 BET、TEM和UV却is DRS等表征结果表明:这些材料的比表面积均在100 m2/g 以上;在合适的Ti/(Ti+Ca)下,Ti02以纳米晶的形式存在于复合材料的表面, Ti02与HAP间发生了复合和键联,形成了Ti.O.P键,得到有效的复合。
lrV,-vis DRS实验及利用K-Mi亟I数对复合材料能隙取估值结果说明:基元组分 间复合作用引起其吸光强度增加;根据实验结果,得出了组合活性基元的能带结 构及其磁间的匹配关系,并由此探讨了它们对光生载流子的分离性能和与之相关 的催化氧化还原反应能力。
TPD.MS实验结果表明:HAP是HCHO和CH3CHO的主要吸附位,其对
HCHO和CH3CHO具有较强的化学吸附能力,合适量Ti4+取代后材料的HCHO 和CH3CHO吸附量比单纯Ti02吸附量仍有显著增加;在紫外光的激发下,02分 子在催化剂表面发生光吸附形成具有较高活性的.o 2‘;H20分子在Ti/(Ti+Ca)=0.2 时,在Ti.O—P键的作用下得到很好的活化,产生解离吸附态一OH,并随光激发产 生·OH。
光催化反应性能评价结果表明:所制备的材料对光催化氧化醛类气体的目标 反应都有一定的光催化活性,其反应性能与材料的吸光性能、化学吸附性能和反 应条件紧密相关,其中以WIAP.0.2的降解效果最为理想。在常压、35℃、气体 停留时间I.5 min、原料比V(HCHO or CH3CHO)/V(78%N2+22%02)=0.003及 主波长为365 nnl、光强0.65 n囔w/cm2紫外灯照射的条件下,HCHO和CH3CHO的 降解率分别达89.2%和82.7%,C02选择性分别达92.1%和75.2%。;在以上研究 结果基础上,初步探讨了光催化氧化HCHO和CH3CHO的反应机理。
关键词:二氧化钛;羟基磷灰石;水热合成法;光催化剂;甲醛;乙醛;降解
Ab
Ab stract
Degradation of the poisonous aldehyde gas in indoor is of great significance to protecting human health.In this work,a gas—solid photocatalysis reaction technology WaS applied to this reaction system.A series of coupled—complexes THAP-x were designed and prepared.The surface configuration,energy band position,optical absorption property,chemisorption ability to the reactants and photocatalytic performance of the materials were systematically investigated.
HAP was prepared by the hydrothermal method successfully under proper temperature.THAP-x compounds had been successfully synthesized by hydrothermal and ion-exchange methods with different Ti/(Ti+Ca)atomic ratios庐功.The characterization results by XRD,FT-Raman,IR,ICP,BET,TEM and UV-vis DRS techniques showed that the surface area of these materials were above l OOm2/g-The llano—metered crystalline of Ti02 was dispersed well on the surface of materials and the HAP
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