清北学堂精品—化学竞赛课件之稀土元素.pdfVIP

第二十二章稀土元素 57～71号 15个元素位于周期表的，第六周期， IIIB族，是内过渡元素，f 亚层电子0 ～14个 间，价电子4f 0~14 5d 0~1 6s2 ，称为镧系元 素；有 La、Ce、Pr、Nd、Pm、Sm、Eu、Gd、Tb、 Dy、Ho、Er、Tm、Yb 、Lu 它们加上同族的Sc、Y 等17个元素叫做稀土元 素；其中La、Ce、Pr、Nd、Pm、Sm、Eu又 称为轻稀土，Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、 Yb 、Lu、Sc、Y称为重稀土。 稀土在地表中总含量0.0153 ％，相对来说（第六周期 中）较高的，但分散分布，同时总是混合存在，总 纯度也不高，如含有10％稀土的矿就算是富含矿； 由于性质相近提取分离较难，所以纯的单稀土产品 较贵。 稀土元素发现较晚，从最初发现Y于1787年，到 最后一个由铀裂变找到Pm于1947年，将近两 个世纪。 稀土资源我国最为丰富，占世界的80 ％，而且矿 藏分布广，从南到北十多个省区均有，品种齐 全，北偏轻稀土，南偏中重稀土。内蒙的包头市 堪称稀土之城。 稀土元素结构特点和性能： ①4f0~4f14 独特亚层 ②大的原子磁矩、各向异性（磁性材 料） ③丰富的能级跃迁（发光材料） ④大范围可变的配位数6～14 （材料、 生命科学） ⑤有序变化的原子和离子半径 稀土典型应用： ①热电子发射材料（LaB6 ）1951年，用于通讯 ② 石油催化裂解，生产轻质油，1962 ③ Y O ：Eu3+ 掺杂发光材料（红光）， 2 3 1963；LaPO ：Ce绿光；Sr (PO ) Cl:Eu2+ 蓝 4 5 4 3 光 ④ SmCo 永磁体磁性材料，1967；Nd Fe B 5 2 14 （第二代，1975 ），Sm2Fe17N （第三代， 1985年）。 ⑤ 储氢材料，LaNi5 ，253kPa, 1kg吸氢15g； 1982年利用提取Ce后的富La混合稀土镍合 金，更廉价储氢更大，并可分离和纯化氢达6 个9 。通常钢瓶15Mpa储氢0.5kg 。 ⑥ 高温超导，YBaCuO ，Tc=90K，1987 ； La Ba Cu O 1986，Tc ＝35K，之后发现加压 x y z w 可提高Tc ；再后用更小的Sc取代，则无超导 性，因得不到钙钛矿型；另外之后发现 Tl Ba Ca Cu O 也是高温超导，所以超导与f 2 2 2 3 10 电子无关。 ⑦ 激光晶体，1960红宝石（Al O ：Cr3+ ）； 2 3 1962，CaWO4 ：Nd3+ 输出连续激光；1964， Y Al O ：Nd3+ 室温下连续输出；LiNbO ： 3 5 12 3 Nd3+ 自倍频晶体（1.06 μm 红外，0.53 μm 绿光）。目前已知有320种激光晶体，其中290 种以稀土为激活离子。 镧系元素有不满的f亚层，它就蕴含着特殊性质，是 其它元素不可替代的，有着许多已发现和未发现 的特殊功能：比如过渡元素有d －d跃迁，呈现色 彩斑斓的