2019版高考化学江苏专版二轮复习检测：第二板块 非选择题必考题型专攻 第21题 物质结构与性质 Word版含解析.docVIP

第21题物质结构与性质 1．(2018·江苏高考)臭氧(O3)在[Fe(H2O)6]2＋催化下能将烟气中的SO2、NOx分别氧化为SOeq \o\al(2－,4)和NOeq \o\al(－,3)，NOx也可在其他条件下被还原为N2。 (1)SOeq \o\al(2－,4)中心原子轨道的杂化类型为________；NOeq \o\al(－,3)的空间构型为________________(用文字描述)。 (2)Fe2＋基态核外电子排布式为______________________________________________。 (3)与O3分子互为等电子体的一种阴离子为________(填化学式)。 (4)N2分子中σ键与π键的数目比n(σ)∶n(π)＝________。 (5)[Fe(H2O)6]2＋与NO反应生成的[Fe(NO)(H2O)5]2＋中，NO以N原子与Fe2＋形成配位键。请在[Fe(NO)(H2O)5]2＋结构示意图的相应位置补填缺少的配体。 [把脉考点] 第(1)问 考查中心原子的杂化方式、离子的空间构型 第(2)问 考查核外电子排布式的书写 第(3)问 考查等电子体 第(4)问 考查化学键类型的判断 第(5)问 考查配合物的结构 解析：(1)SOeq \o\al(2－,4)中S原子的价层电子对数＝eq \f(6＋2,2)＝4，因此S原子为sp3杂化。NOeq \o\al(－,3)中N原子的价层电子对数＝eq \f(5＋1,2)＝3，因此N原子为sp2杂化，无孤对电子，因此空间构型为平面(正)三角形。(2)Fe原子核外有26个电子，其核外电子排布式为1s22s22p63s23p63d64s2，失去两个电子后，Fe2＋基态核外电子排布式为1s22s22p63s23p63d6。(3)因为是阴离子，因此在周期表中可将一个O原子左移一个位置变为N原子，即NOeq \o\al(－,2)为O3的等电子体。(4)N与N可形成叁键，因此有1个σ键和2个π键，即两者数目比为1∶2。(5)[Fe(NO)(H2O)5]2＋中有5个H2O和1个NO，题给图示中缺少1个H2O和1个NO，O和N提供孤对电子，根据题给图示结构可补填缺少的H2O和NO配体。 答案：(1)sp3　平面(正)三角形 (2)[Ar]3d6或1s22s22p63s23p63d6 (3)NOeq \o\al(－,2)　(4)1∶2 (5) 2．(2017·江苏高考)铁氮化合物(FexNy)在磁记录材料领域有着广泛的应用前景。某FexNy的制备需铁、氮气、丙酮和乙醇参与。 (1)Fe3＋基态核外电子排布式为________________。 (2)丙酮()分子中碳原子轨道的杂化类型是____________，1 mol丙酮分子中含有σ键的数目为________________________。 (3)C、H、O三种元素的电负性由小到大的顺序为________________。 (4)乙醇的沸点高于丙酮，这是因为________________。 (5)某FexNy的晶胞如图1所示，Cu可以完全替代该晶体中a位置Fe或者b位置Fe，形成Cu替代型产物Fe(x－n)CunNy。FexNy转化为两种Cu替代型产物的能量变化如图2所示，其中更稳定的Cu替代型产物的化学式为________________。 [把脉考点] 第(1)问 考查核外电子排布式的书写 第(2)问 考查中心原子的杂化轨道类型、化学键类型的判断 第(3)问 考查元素电负性大小的比较 第(4)问 考查氢键对物质熔沸点的影响 第(5)问 考查晶体的化学式 解析：(1)Fe为26号元素，Fe3＋基态核外电子排布式为[Ar]3d5或1s22s22p63s23p63d5。(2)甲基上的碳原子为sp3杂化，羰基上的碳原子为sp2杂化。单键全为σ键，1个双键中含有1个π键和1个σ键，故1 mol丙酮中含有9 mol σ键。(3)非金属性：HCO，则电负性：HCO。(4)乙醇中的羟基之间可以形成分子间氢键，故沸点高于丙酮。(5)能量越低越稳定，从图2知，Cu替代a位置Fe型晶胞更稳定，其晶胞中Cu位于8个顶点，N(Cu)＝8×eq \f(1,8)＝1，Fe位于面心，N(Fe)＝6×eq \f(1,2)＝3，N位于体心，N(N)＝1，其化学式为Fe3CuN。 答案：(1)[Ar]3d5或1s22s22p63s23p63d5 (2)sp2和sp3　9NA　(3)HCO (4)乙醇分子间存在氢键　(5)Fe3CuN 3．(2016·江苏高考)[Zn(CN)4]2－在水溶液中与HCHO发生如下反应：4HCHO＋[Zn(CN)4]2－＋4H＋＋4H2O===[Zn(H2O)4]2＋＋4HOCH2CN。 (1)Zn2＋基态核外电