16第十六章杂环化合物.pptVIP

2). 亲电取代反应 吡咯系杂环的亲电取代反应活性小于吡咯、呋喃和噻吩。 吡唑 异噻唑 异噁唑 咪唑 噻唑 噁唑 四. 吡啶 1. 结构和物理性质 N：sp2杂化 氮上还有一对电子未参与共轭，易接受质子，具有碱性。 碱性：脂肪胺＞吡啶＞芳香胺 吡啶是一个无色有恶臭的液体，与水及许多有机溶剂，如乙醇、乙醚等混溶，是良好的溶剂。 2. 化学性质 芳环 亲电取代 亲核取代 氮上未成键电子对 碱性 亲核性 1). 吡啶环上氮的碱性及亲核性 + 应用： + + 2). 吡啶环上亲电取代反应 与苯环比较吡啶环是缺电子的芳香杂环，性质类似于硝基苯，它不能进行傅氏烷基化和酰基化反应。 3-溴吡啶 3-吡啶磺酸 3-硝基吡啶 3). 吡啶环上亲核取代反应 吡啶环 2, 4, 6 位上的卤素容易被亲核试剂取代。 亲电取代位置在3-或5-位进行，为什么？ 除吡啶环 2, 4, 6 位上的卤素容易被亲核试剂取代外，吡啶环 2位上的负氢离子也能被取代。 + + + + + + 4). 侧链α-H的反应 吡啶环2, 4, 6位烷基的α-H具有一定的酸性，其酸性与甲基酮的α-H相同。 吡啶环上2位的负氢离子被亲核性极强的氨基负离子取代，同时有氢气放出，称齐齐巴宾（Chichibabin）反应。 + 的作用： 吡啶成盐后，使吡啶环2, 4, 6位烷基的α-H酸性进一步增强，可以发生羟醛缩合和迈克尔反应： + *