粒径和孔径可控的多孔交联聚苯乙烯微球的制备-应用化学.PDF

第３３卷 第４期 应 用 化 学 Ｖｏｌ．３３Ｉｓｓ．４ ２０１６年４月 　　　　　　　ＣＨＩＮＥＳＥＪＯＵＲＮＡＬＯＦＡＰＰＬＩＥＤＣＨＥＭＩＳＴＲＹ　　　　　　　 Ａｐｒ．２０１６ 粒径和孔径可控的多孔交联聚苯乙烯微球的制备 ａ，ｂ ａ ａ ｃ ａ 黄广诚 　邱比特 　刘亚栋 　赵　辉　季生象 ａ ｂ （中国科学院长春应用化学研究所　长春 １３００２２；中国科学院大学　北京 １０００４９； ｃ山西科瑞迪生物科技有限公司　太原０３００３２） 摘　要　采用悬浮聚合方法合成了多孔交联聚苯乙烯微球，研究发现微球的粒径与分散剂含量、水油比、搅拌 速度和成孔剂有关，而微球的孔径与成孔剂的种类和含量有关。增加分散剂的用量，提高水油比和加快搅拌 速度都能导致微球的粒径减小。微球的孔径和粒径均随着成孔剂与聚合物溶度参数差值变大而增加。通过 改变以上条件得到粒径为１００～３００ ｍ和孔径为８～３６ｎｍ的交联度为２７％的多孔交联聚苯乙烯微球，并利 μ 用光学显微镜、场发射扫描电子显微镜（ＳＥＭ）和氮气吸附解吸法对微球进行了相应的表征。得到的微球在固 相合成载体中有一定的应用前景。 关键词　悬浮聚合；多孔微球；交联微球 中图分类号：Ｏ６３１　　　　　文献标识码：Ａ　　　　　文章编号：１００００５１８（２０１６）０４０４０６０６ ＤＯＩ：１０．１１９４４／ｊ．ｉｓｓｎ．１００００５１８．２０１６．０４．１５０３１２ ［１］ 上世纪６０年代，Ｍｅｒｒｉｆｉｅｌｄ 提出了固相多肽合成方法，为多肽的研究展开了崭新的一面，与经典的 液相多肽合成方法相比，固相合成可得到较高的产率和纯度，减少了后处理的步骤，并容易实现生产的 自动化。经过多年的发展，固相多肽合成已经发展成为多肽化合物制备的重要手段。 在固相多肽合成的方法中，固相载体是一个重要的影响因素。目前，广泛用作固相载体的不溶性 ［２６］ 聚合物材料主要有聚酰胺树脂，ＴｅｎｔａＧｅｌ树脂以及交联聚苯乙烯树脂 。聚酰胺类树脂是以聚Ｎ，Ｎ二 甲基丙烯酰胺为骨架，Ｎ，Ｎ双烯丙酰基乙二胺为交联剂，并引入Ｎ丙烯酰基甘氨酸甲酯进行自由基共 聚，再经乙二胺处理得到。但是该类树脂机械强度不够，且在极性溶剂中有一定的溶解性，使得该类树 脂的应用受到一定的限制。ＴｅｎｔａＧｅｌ树脂是聚乙二醇接枝改性的交联聚苯乙烯树脂，加入的聚乙二醇 链段使得交联聚苯乙烯微球的溶胀性能提高，但是产物很容易受到聚乙二醇链段的污染。交联聚苯乙 烯树脂（一般交联度为１％～２％）因为其优良的热稳定性和机械性且耐酸碱而成为目前固相合成中使 用最多的载体。 本文在交联聚苯乙烯微球基础上引入多孔的结构，使得微球的比表面积大大的增加，从而为固相合 成提供了更多的反应点，适度提高的交联度使得多孔结构的微球具有一定的强度而又不失去对溶剂的 溶胀性能，而且通过调节反应条件实现微球粒径和孔径的控制，得到的微球无需进行任何后续的形状加 工，使得多孔交联聚苯乙烯在固相合成的载体中有一定的应用前景。 １　实验部分 １．１　试剂和仪器 苯乙烯（Ｓｔ，９９％，ＳｉｇｍａＡｌｄｒｉｃｈ公司），二乙烯基苯（ＤＶＢ，５５％，阿拉丁公司），过氧化二苯甲酰 （ＢＰＯ，含水量２５％，Ａｃｒｏｓ公司），聚乙烯醇（ＰＶＡ，１７８８型，分析纯，阿拉丁公司），成孔剂甲苯、正庚烷和 异辛烷及其余试剂均为北京化工厂分析纯试剂。 ＳＺ７８０型数码体式显微镜（重庆奥特光学有限公司），ＡＳＡＰ２０２０型全自动比表面积及中孔、微孔、物 理吸附仪（美国Ｍｉｃｒｏｍｅｒｉｔｉｃｓ公司），Ｓ４８００型场发射扫描电镜（日本Ｈｉｔａｃｈｉ公司）。 ２０１５０８２８收稿，２０１５１１０３修回，２０１５１２０９接受 国家国际科技合作专项基金项目（２０１