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1 热力学第一定律及其应用 1.1 热力学研究的对象和基本概念 1.1 热力学研究的对象和基本概念 1.1 热力学研究的对象和基本概念 1.1 热力学研究的对象和基本概念 1.1 热力学研究的对象和基本概念 1.1 热力学研究的对象和基本概念 1.1 热力学研究的对象和基本概念 1.1 热力学研究的对象和基本概念 1.1 热力学研究的对象和基本概念 1.2 热力学第一定律 1.2 热力学第一定律 1.2 热力学第一定律 1.2 热力学第一定律 1.2 热力学第一定律 1.2 热力学第一定律 1.2 热力学第一定律 1.3 热与过程 1.3 热与过程 1.3 热与过程 1.3 热与过程 1.3 热与过程 1.4 热容 1.4 热容 1.4 热容 1.4 热容 1.4 热容 1.5 功与过程 1.5 功与过程 1.5 功与过程 1.5 功与过程 1.5 功与过程 1.5 功与过程 1.5 功与过程 1.5 功与过程 1.5 功与过程 1.5 功与过程 1.5 功与过程 1.5 功与过程 1.5 功与过程 1.5 功与过程 1.6 热化学 1.6 热化学 1.6 热化学 1.6 热化学 1.6 热化学 1.6 热化学 1.6 热化学 1.6 热化学 1.6 热化学 1.6 热化学 1.6 热化学 1.6 热化学 1.6 热化学 1.6 热化学 1.6 热化学 1.6 热化学 1.6 热化学 1.6 热化学 1.6 热化学 1.6 热化学 1.6 热化学 1.6 热化学 1.6 热化学 (1).一次等外压压缩 在外压为 下,一次从 压缩到 . 压缩过程 将体积从V2 压缩到 V1,有如下 三种途径: Pe=P1 P1 P1,v1 环境对体系所作的功(即体系得到的功)为: V2 (2).多次等外压压缩 第一步:用 的压力将体系从 压缩到 ; 第二步:用 的压力将体系从 压缩到 ; 第三步:用 的压力将体系从 压缩到 。 整个过程所作的功为三步加和。 P〞,V 〞 P′,V ′ P1,V1 P2,V2 (3).可逆压缩 如果将拿掉的沙子一粒粒捡回来,使压力缓慢增加,恢复到原状,所作的功为: 体系和环境都能恢复到原状, 且环境对体系做最小功。 从以上的膨胀与压缩过程看出,功与变化的途径有关。虽然始终态相同,但途径不同,所作的功也大不相同。可逆膨胀,体系对环境作最大功;可逆压缩,环境对体系作最小功。 功与过程小结: 一次膨胀、压缩 三次膨胀、压缩 无限次膨胀、压缩 体系经过某一过程从状态(1)变到状态(2)再回到状态(1),如果能使体系和环境都恢复到原来的状态而未留下任何永久性的变化,则该过程称为热力学可逆过程。否则为不可逆过程。 1.5.2 可逆过程(reversible process) 可逆过程的特点: (1)状态变化时推动力与阻力相差无限小,体系与环境始终无限接近于平衡态; (2)体系变化一个循环后,体系和环境均恢复原态。 (3)等温可逆过程中,体系对环境作最大功,环境对体系作最小功。 上述缓慢膨胀过程若没有因摩擦等因素造成能量的耗散,可看作是一种可逆过程。过程中的每一步都接近于平衡态,可以向相反的方向进行,从始态到终态,再从终态回到始态,体系和环境都能恢复原状。 1.5.3 绝热可逆过程中功的计算 在绝热过程中,体系与环境间无热的交换,但可以有功的交换。根据热力学第一定律: 这时,若体系对外作功,热力学能下降,体系温度必然降低,反之,则体系温度升高。因此绝热压缩,使体系温度升高,而绝热膨胀,可获得低温。 如何求绝热过程的功? δW= -P dV -nRT/V dV dU= ?W= -P dV P= nRT/V dU=nCv,mdT nCv,m dT= -nRT/V dV Cv,m (dT/T)= -R (dV/V) Cv,m (dT/T)= -(Cp,m-Cv,m) (dV/V) γ=Cp,m/Cv,m dT/T= (1- γ) (dV/V) Ln(T2/T1)=(1- γ)Ln(V2/V1) (T2/T1)= (V2/V1) (1- γ) T1 V1 ( γ-1)= T2 V2 (γ-1) T V ( γ-1)=K1 P V γ=K2 P1- γ T γ=K3 绝热过程P,V,T关系 绝热过程方程式 理想气体在绝热可逆过程中, 三者遵循的关系式称为绝热过程方程式,可表示为: 式中, 均为常数,
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