第一章：对称性与群论教学精品.pptVIP

高等无机化学Advanced Inorganic Chemistry;第三章：原子簇化合物;第五章：金属有机化合物;第七章：生物无机化学与超分子化学; 参考书目： 1. 《Advanced Inorganic Chemistry》 F. Albert Cotton, Geoffrey, Wilkinsion, Carlos A. Murillo, Manfred Bochmann, John. Wiley. New York, 1999. 6th. Ed. 2. 《中级无机化学》朱文祥 编 高等教育出版社 2004年7月 第一版 3. 《无机化学》D. F. Shriver, P. W. Atkins, C. H. Langford 著, 高忆慈 史启祯 曾克慰 李丙瑞 等译 高等教育出版社 1997年7月 第二版 4. 《无机化学新兴领域导论》项斯芬编著 北京大学出版社 1988年11月 第一版 ;第一章：对称性与群论在无机化学中的应用;§1. 对称操作与对称元素;NH3 的三重旋转轴;反演中心 ? 反演 ? i;n重非真旋转轴(improper rotation) ? Sn;(a) S1=σh;§2. 分子点群 ;一个分子所具有的对称操作的完全集合构成一个点群 每个点群有一个特定的符号;几种主要分子点群;几种主要分子点群;(5) Cnh 点群;(8) Dnd 点群;(9) Sn 点群;(12) D∞h点群{C∞ , Sn, ?v, i};如何确定一个分子所属的点群 ;一个体系的物理量在该体系所属的点群的对称操作作用下发生变换，如果变换的性质可以用一套数字表示，这种表示就称作特征标表示， 每个数字称为特征标。 如果这套数字可以约化, 则称为可约表示(reducible representation) 如果不可约化，则称为不可约表示(irreducible representation);例: H2S分子;24;变量符号代替原子轨道，得到特征标表的一般形式;3. 特征标的结构与意义;不可约表示的基函数:;**群的表示 ;例：C2v 点群;以转动向量Rx, Ry, Rz为基函数时 C2v 点群各对称操作的表示矩阵 ;4. 不可约表示的性质;(2) 群的不可约表示的数目等于群中类的数目 ;(3)群的不可约表示特征标的平方和等于群的阶 ;(4) 群的两个不可约表示的特征标满足正交关系;5. 可约表示的约化; C2v E C2 ?xz ?yz A1 1 1 1 1 A2 1 1 -1 -1 B1 1 -1 1 -1 B2 1 -1 -1 1 A1+B1+B2 3 -1 1 1;(3)可约表示的约化方法;例：将可约表示?re (3,-1,1,1)分解为不可约表示;§4.对称性与群论在无机化学中的应用;2. 分子的对称性与旋光性;3. ABn型分子的中心原子A的s, p和d轨道的对称性 ;例：;4.分子轨道的构建－－－ SALC法 ;例2: HF分子;例3: NH3分子;三个群轨道的求导过程： ;同理，将E不可约表示投影氢原子a, 可得到属于E对称性的第一个群轨道： ;经归一化得： ;根据光电子能谱实验结果得到的NH3分子轨道能级图 ;5. σ杂化轨道的构建 ;根据Td群的特征标表，属于A1和 T2表示的原子轨道为： s → A1 (px, py, pz)(dxy, dxz, dyz) → T2 ;6.化学反应中的轨道对称性效应 ;H2分子与I2分子侧向碰撞，则它们的分子轨道可有两种相互作用的方式: ;7.分子的振动 ;每一种简正振动模式都属于一定的对称类型, 可以用不可约表示的符号加以标记。 ;按照上述规则处理SO2分子，得出简正振动的数目;(2) 简正振动的红外和拉曼活性 ;根据分子结构对称性，对照特征标表，可以预示在IR或Raman光谱中