1.6-紫外-可见吸收光谱的应用.pptVIP

第一章 紫外-可见吸收光谱分析法 1.6.1 紫外-可见吸收光谱提供的信息 1.6.2 在有机物结构分析中的应用 1.6.3 定量分析方法 1.6.4 导数分光光度法 1.6.1 谱图中提供的化合物结构信息 可获得的结构信息： 二、光谱解析注意事项 1.6.2 在化合物结构分析中的应用 一般过程： 二、不饱和度计算 三、化合物结构确定示例 （3）计算验证λmax231nm 例2． 吸收波长计算 立体结构和互变结构的确定 1.6.3 定量分析 多组分；双波长法 1.6.4 导数分光光度法 导数分光光度法 导数分光光度法 导数分光光度法 内容选择 第六节 紫外-可见吸收光谱的应用 Ultraviolet spectrophotometry,UV Applications of UV ?一、 可获得的结构信息 （1）200～800nm 无吸收峰 饱和化合物，单烯。 （2）270～350 nm有吸收峰(ε=10～100) 醛酮 n→π* 跃迁产生的R吸收带。 （3）250～300 nm有中等强度的吸收峰(ε=200～2000) 芳环的特征 吸收(具有精细解构的B吸收带)。 （4）200～250nm有强吸收峰(ε?104)： 表明含有一个共轭体系(K)带。 共轭二烯：K带(?230nm)； ???-不饱和醛酮：K带?230nm ，R带?310-330 nm。 260nm，300 nm，330 nm有强吸收峰：3,4,5个双键的共轭体系。 (1) 确认?max，ε，初步估计属于何种吸收带； (2) 观察主要吸收带的范围，判断属于何种共轭体系； (3) 乙酰化位移 C H 3 C H 3 O H C H 3 O C O C H 3 B带： 262 nm(ε302) 274 nm(ε2040) 261 nm(ε300) (4) pH值的影响 加NaOH红移→酚类化合物，烯醇。 加HCl兰移→苯胺类化合物。 一、谱图解析方法 三要素：谱峰位置、强度、形状。 谱峰位置、形状：定性指标；谱峰强度：定量指标； 紫外可见光谱特征参数：λmax，εmax，K、B、R带。 1.了解尽可能多的结构信息，分子式 ，性质等； 2.计算出该化合物的不饱和度； 3.确认最大吸收波长λmax，计算εmax， 4.根据λmax和εmax可初步估计属于何种吸收带，属于何种共轭体系。 εmax在(1～20)?104 ，通常是α,β—不饱和醛酮或共轭二烯骨架结构； εmax在1000 ～ 104 ，一般含有芳环骨架结构； εmax100一般含有非共轭的醛酮羰基。 定 义：分子结构中达到饱和所缺一价元素的“对”数。 　计算式： 化合物CxHyNzOn 　 u = x – y / 2 + z / 2 + 1 = x + (z –y ) / 2 + 1 x ， y ， z分别为分子中四价，一价，三价元素的数目。 作 用：推断分子中含有双键，三键，环，芳环的数目，验证谱图解析的正确性。 例： C9H8O2 u = （2 +2?9 – 8 ）/ 2 = 6 例1．化合物C10H16。λmax231nm（εmax9000）。加氢 2H2。红外表示有异丙基，确定结构。 解： (1)?? 计算不饱和度： u = 10-16/2+1 = 3 含两个共轭的双键和一个环(为什么?) (2) 可能结构 如何判断？ 结构（a）：λmax=六环二烯母体+２个烷基取代+环外双键 = 217+（2×5）+5 = 232nm 结构（b）：λmax=六环二烯母体+4个烷基取代 = 253+（4×5）= 273nm 结构（c）：λmax=六环二烯母体+３个烷基取代= 253+（3×5）= 268nm 结构（d）：λmax=六环二烯母体+３个烷基取代 = 217+（3×5）= 268nm 结构(a) 最接近实测值。可再与标准谱图对照验证。 某化合物可能有两种结构，乙醇中紫外光谱最大吸收λmax＝281nm(εmax9700)确定其属何种结构。 解： 结构(a) ：λmax=五元环烯酮母体+α-OH+β-R+β-OR = 202+35+12+30 = 279 nm 结构(b) ：λmax=烯酯母体+α-OH+2×β-R+酯五元环内双键=193+35+(2×12)+5 = 25