分析化学-CH-2 误差与分析数据处理2009.pptVIP

* 1)其绝对误差是未位数的±1个单位。 2)有效数字与测定的相对误差相关，如 有效数字 * 1、“0”即可是有效数字，也可是用于定位的无效数字。 几点注意： 0在小数点后、0以外的数字中间或尾部,都是有效数字,如25.00，20.10，74.6400等; 而在0以外数前的,仅起定位作用,如0.075kg,可记录为7.5×10-2kg * 2、变换单位或改用科学记数法时，有效数字位数不变。 3、pH、pKa等对数值，其有效数字位数取决于小数部分数字的位数。 pH、pC、logK等：如 pH=12.68，即[H+]=2.1×10-13mol/L其有效数字为二位，而非四位。 * 二、 数字修约规则 四舍六入五成双 ： 　 12.21500→12.22 ，12.22500→12.22 　 12.21510→12.22，12.22501→12.23 对原测量值一次修约 ： 　 2.2349：2.24（×），2.23 （√） * 大量数据运算，可先多保留一位有效数字 修约标准偏差 ：取二位。有余数即进位 * 第1题：计算下组数据的偏差、平均偏差、相对平均偏差、标准偏差、相对标准偏差 4.1261 4.1256 4.1265 4.1258 第2题：将下列测量值修约为三位有效数字。 4.135 4.105 4.1249 4.1351 第3题：读出下列有效数字的位数 2.3000 0.05060 pH=6.85 2.000×10-5 * 三、运算法则 加减法 ：以小数点后位数最少(即绝对误差最大的)的数据为依据 。如： 0.0121、25.64及1.05782相加 ，则为： 0.012+25.64+1.058=26.71 * 乘除法：以其中相对误差最大的那个数，即有效数字位数最少的那个数为依据。如0.0121、25.64、1.05782 三数相乘，则为： 0.0121×25.64×1.058=0.328 * 四、在分析化学中的应用 正确地记录测量数据 ： 0.2500g，不能记成0.250g或0.25g。 24.00mL，不能记为24mL或24.0 mL。 正确判断取用量和选用适当的仪器 正确地表示分析结果：如 煤中硫含量测定：称样量为3.5g。两次测定 结果：甲为0.042%和0.041%；乙为0.04201%和0.04199%。 * §4 分析数据的统计 处理与分析结果表示方法 1. 偶然误差的正态分布：对称、正负机率相等，越接近O，机率越大 前提条件：无限次的测量 正态分布曲线：以测定数据出现的概率为纵坐标，以测定值为横坐标作图所得的钟形曲线。 * 曲线方程为： y为测量值出现的概率 σ为标准偏差，表示曲线的形状参数，大小为两拐点距离一半。 μ为总体平均值（真值），也叫位置参数。 * 真值相同，精密度不同 精密度相同，真值不同 σ越大，曲线越矮越胖，反映测量数越分散，精密度越差。 * 2.标准正态分布曲线：以概率密度为纵坐标，以u为横坐标所得的正态分布曲线。 y u -3 -2 -1 0 1 2 3 * 真值为 上式表示，由于偶然误差的影响，单次测量值相对于真值的误差为 真值落在 的概率为p 为置信区间， 为置信界限 P为置信概率； 1-P为显著性水平，α * 随机误差出现区间 真值出现区间 相应概率（P%） 68.3 95.5 99.7 通常将误差(或测定值)在某个范围内出现的概率称为置信概率或置信度。（表2-4） * 二、t分布与平均值的置信区间 有限多次测定时，令： 则： 自由度f = n?1 t分布就趋近正态分布 时 * t分布曲线，t值一定，由于f值不同，概率也不同。 正态分布曲线，u值一定，相应的概率也就一定。 特点比较： * 多次测量的均值相对于真值的误差 其中样本平均值的标准差： 因此平均值置信区间为： * 例:用配位滴定法测定某矿石中CaO的含量，测得百分含量分别为20.31，20.33，20.35，20.38。试在置信度为90%和95%情况下分别报告分析结果。 解： n=4 ， ，s=0.03% 查表P=95％时，t=3.18，则： 查表P=90％时，t=2.35，则： * 三、显著性检验 对精密度与平均值的显著性差别作出判断 1、F检验：为精密度显著性检验。 两组数据的精密度即偶然误差的显著性判别 请自学 37-32 * 2、t检验：为平均值显著性检验 （1）准确度的显著性检验 ：样本平均