吡喃糖和呋喃糖吡喃糖葡萄糖.PPT

糖类和糖生物学 糖类(carbohydrate)是地球上最丰富的生物分子,地球生物量干重的50%以上是由葡萄糖的多聚体构成。据估计全球每年有1011吨CO2的碳通过光合作用被固定为纤维素和其他植物产物。 一、引言 (一)糖类的生物学意义 糖类是细胞中非常重要的一类有机化合物。概括起来有以下几个方面的生物学作用: 1.作为生物体的结构成分； 2.作为生物能源的主要物质； 3.在生物体内转变为其它物质； 4.作为细胞识别的信号分子。 近10年多来，对一些寡糖链的结构和功能有了更深入的了解。发现细胞识别、免疫保护、代谢调控、受精机制、形态发育、发育、癌变、衰老和器官移植等，都与质膜上的寡糖链有关，并因此出现了一门新的学科——糖生物学（糖分子生物学）。 (二)糖类的化学本质 俗称碳水化合物（carbohydrate） Cn(H2O)m（不全面） 鼠李糖及岩藻糖（C6H12O5)、 脱氧核糖（C5H10O4) 糖的化学定义： 多羟基醛或酮及其缩聚物和衍生物的总称。 （多羟基醛、多羟基酮或其衍生物，或水解时能产生这些化合物的多聚体。） （三）糖的命名与分类 二、单糖的结构和性质 结构通式 醛糖 酮糖 (二)单糖的环状结构 1.环状半缩醛的形成 单糖存在环状结构的依据 1.许多单糖新配置的溶液会发生旋光度的改变，这种现象称为变旋，变旋是由于分子的立体结构发生某种变化的结果。 2.葡萄糖作为多羟基醛，应该显示醛基的特性反应，但实际上不如简单醛类那样显著，推测单糖醛基可能被屏蔽。 3.从羰基的性质了解到，醇与醛或酮可以发生快速而可逆的亲核加成，形成半缩醛或半缩酮。 2.单糖羰基碳的差向异构化:α-异头物和β-异头物 　　异头物：一个确定的单糖由开链变成环状结构后，羰基碳原子成为新的手性中心，导致羰基碳差向异构化，产生两个额外的非对映异构体。这种羰基碳上形成的差向异构体称为异头物（教材P91图7-5）。 在环状结构中，半缩醛碳原子也称异头碳原子或异头中心。异头碳上的羟基与最末的手性碳原子的羟基具有相同取向的异构体称为α-异头物，具有相反取向的异构体称为β-异头物。 环状分子的αβ构型（异头碳） 葡萄糖的环状结构 3.单糖的两种环状结构:吡喃糖和呋喃糖 椅式构象与糖命名 2.呋喃糖的构象 见教材P93图7---9 β-D-呋喃核糖的信封式构象 （四）单糖的物理和化学性质 1、单糖的物理性质 （1）旋光性及变旋现象 （2）甜度（以蔗糖为参考） （3）溶解度 2、单糖的化学性质 单糖可发生哪些化学反应？ 三、重要的单糖和单糖衍生物 （一）单糖：D—甘油醛、二羟丙酮、D—赤鲜糖、D—赤鲜酮糖等。 （二）糖醇：当单糖的羰基被还原为羟基时则成糖醇，糖醇是生物体内代谢产物。 （三）糖酸：当单糖的羰基被氧化，则生成糖酸、醛糖酸或内脂，如D—葡萄糖酸、 D—葡萄糖醛酸等。 （四）脱氧糖：单糖分子中，一个或多个羟基被氢原子取代而生成，如2—脱氧核糖等。 （五）氨基糖：是单糖分子中的一个羟基被氨基取代的单糖，自然界中最常见的是C2上的羟基被取代的2—脱氧氨基糖，如葡萄糖胺。 四 寡糖（低聚糖） 寡糖（包括低聚糖）是由2—20个单糖通过糖苷键连接而成的糖类。单糖残基的上限数目并不确定，因此寡糖与多糖之间无绝对界限，寡糖与多糖同称为聚糖。 有人把寡糖分成初生寡糖和次生寡糖两类。初生寡糖在生物体内以游离形式存在，如蔗糖、乳糖和棉子糖等，其功能是代谢方面的。次生寡糖多是高级寡糖，结构复杂，其功能做为糖缀合物的信息成分。 （一）寡糖的结构 一.寡糖结构的描述: 1.寡糖中单糖残基的种类及其结构特点:D/L，吡喃糖/呋喃糖。 2.单糖残基之间连接键的类型：异头碳的构型—α/β，连接的位置— 1→4，1→6或其他。 3.指出是否含有游离异头碳,含有游离异头碳的残基的一端称为还原端,另一端称为非还原端。如乳糖（Galβ1→4Glc) 。 二 寡糖的命名 1.先写出非还原端残基的名称，称某糖基，以表示成苷时它是异头碳的提供者；并在该名称前冠以例如Ｏ-α-D-的字样,前两个字母表示形成的糖苷键类型,Ｏ代表连键是通过氧原子的，α和β代表连键的异头碳构型。 2.为区分五元环和六元环结构，在单糖残基名称中插入吡喃或呋喃字样。 3.被糖苷键连接的两个碳的原子位置常用箭头连接起来的两个序号来表示，例如（1→4）或1→4表示第一个单糖残基（左边）的C1被连接到第二个残基（右边）的C4上。如果有第三个单糖残基，可用同一惯例描述第二个糖苷键，依次类推。 4.最后一个残基，如果它的异头碳是游离的则称某单糖，如果异头碳也参与成键则称某单糖苷。