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第六章 燃料电池 主要内容 第一节 概述 燃料电池是一种通过化学反应持续地将燃料和氧化剂的化学能直接转化成电能的装置。 燃料电池是一次直接能量转化装置,他能将化学能不经过热能这一中间过渡的能量形式直接转换为电能,从而避免了产生的熵增的过程,其转换效率可不受卡诺循环效率的限制。 燃料电池的特点: 第二节 燃料电池工作原理 一 燃料电池的基本反应 二 燃料电池的电动势基本方程式 三 燃料电池的热量 四 燃料电池的有效效率 五 燃料电池热效率与温度的关系 第三节各类燃料电池简介 一 碱性燃料电池 二 磷酸燃料电池 三 质子交换膜燃料电池(PEMFC) 四 熔融碳酸盐燃料电池(MCFC) 五 固体氧化物燃料电池(SOFC) 优点 缺点 (1)室温下快速启动、无电解液流失、水易排出、寿命长。 (2)不仅可用于建设分布式电站,也特别适宜于用作可移动的动力源。 (1)质子交换膜制备工艺复杂,成本高。 (2)反应气体中若含有CO会引起常规催化剂Pt中毒,需要额外添加除去CO的装置,或开发新的催化剂。 MCFC是一种高温燃料电池,使用熔融碳酸盐混合物为电解质(碳酸锂碳酸钠或碳酸锂碳酸钾)。 20世纪50年代初,MCFC由于其可作为大规模民用发电装置而引起了全世界的重视。 20世纪80年代,被作为第二代燃料电池成为近期实现兆瓦级商品化燃料电池电站的主要研究目标。 目前已有很多大规模的MCFC示范项目在欧洲、美国、日本等国家进行。 * 中南大学能源科学与工程学院 * 概述 1 燃料电池工作原理 2 各类燃料电池简介 3 (1)能量转换效率高。 燃料电池的能量转换效率不受卡诺循环效率的限制,理论上其热电转换效率可达80%以上,实际效率可达35%到60%。若采用热电联产以及能量回收技术,其燃料总利用率会更高。 图1 各种能量转换装置的效率 (2)环境污染小。燃料电池按照电化学原理发电,不经过热机的燃烧过程,几乎不排放 、 。 的排放量也较小。 (3)噪声低。燃料电池系统的运动部件较少,运行时噪音很低。11MW的大功率磷酸燃料电池电站的噪声可以控制在55dB以下。 (4)灵活性强。燃料电池的效率与其规模的相关度不强,可以在其半额定功率下仍保持较高的运行效率。还可以实现模块化组装。 图2 氢-氧燃料电池原理示意图 以氢—氧电池为例: 阳极反应: 阴极反应: 燃料电池总反应: 图3 氢-氧燃料电池能量平衡示意图 向燃料电池供给氢和氧,而燃料电池传输出电功、热量与水,能量平衡有: 为反应物与生成物在经过燃料电池时的总焓差; 为燃料电池提供的电功; 为燃料电池反应热。 (1) 假设闭合电路中电流很小,反应热与有用功相比很小,且燃料电池的工作过程又没有其他的不可逆因素,则可近似认为其是可逆过程。 时间内,燃料电池单位工作表面积上完成的最大有用功 (即电功),等于电动势 与流过电池的电量 的乘积,即: 燃料电池内进行的反应可认为是定压定容的,由吉普斯自由焓概念,系统在初终态间完成最大有用功量为: (2) (3) 式(2)代入式(3)得: 上式两端等压下对 求导,得 因为 ,式(5)可写为: (5) (6) (4) 式(6)代入式(5)可得 (7) 式(7)即为燃料电池电动势的基本方程式。 取燃料电池及与之发生质、能交换的外界(通常为环境介质)为系统,则系统的总熵变为: 式中, 为外界的熵变量; 为燃料电池的熵变量。 设外界环境向电池的传热量为 ,则环境介质的熵变量为: 式中, 为外界的熵变量; 式中, 为外界环境温度。若过程可逆,外界与电池温度相等,则 ,即: (10) (9) (8) 将式(10)代入式(9)得: 由考虑到式(6): 得 (11) 将式(11)代入式(4)得 (12) 结论: (1)若电池中进行过程均可逆,则 决定于单位电荷流过电池时电池与环境交换的热量。 (2)燃料电池与环境交换的热量和 有关: ①若 ,则 ,表示燃料电池从外界吸收热量,此时电池在闭合回路中所完成有用功的大小,包括电池内反应物系焓的减少值和外界传入的热量。 ②若 ,则 ,表示燃料电池内反应物系焓的减少量未完全转变为有效外功,其中一
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