气相色谱法基本原理分解.pptVIP

7.2 基本原理 一.色谱流出曲线及有关术语 图7-2 色谱图 1.流出曲线 以组分的浓度变化作为纵坐标，流出时间作横作标，这种曲线叫流出曲线，也叫色谱图。 2.基线： 当色谱柱后没有组分进入检测器时，在实验操作条件下，反映检测器系统噪声随时间变化的线称为基线。稳定的基线是一条直线（或当有载气通过检测器时产生的噪声信号是直线）。 基线噪声： 指由各种因素所引起的基线起伏。 基线漂移： 指基线随时间定向的缓慢变化。 3.保留值：组分在色谱柱内滞留时间的 数值。 ⑴死时间（tM）：载气流经色谱柱的 时间。 死体积（VM）：在死时间内流经色 谱柱载气的体积。 ⑵ 保留时间（tR）：tR=tM+tR′ 组分从进样开始到出现最大浓度时的 时间叫保留时间。 保留体积（VR）： VR=FotR 在保留时间内流经色谱柱载气的体积 叫保留体积。 ⑶ 调整保留时间（t ′R）：tR′=tR-tM 组分在固定相上滞留的时间。 不同组分tM均相同，但tR ′不同 调整保留体积（ VR ′ ） ⑷ 相对保留值（r） 也称色谱柱的选择性，r2,1越大，分离的越好，色谱柱选择性越好。 4.区域宽度 峰高（h）：峰的顶点到基线之间的距离称之 为峰高，用h表示。 峰底宽（Y）：从峰两边的拐点作切线与基线 相交部分的宽度，用y表示。 半峰宽（Y1/2 ）：峰高一半处对应的峰宽度。 半峰高（ h1/2）：峰高h的1/2处。 A=h·Y1/2×1.065 ∴ 峰高与 峰面积是定量的指标或参数, 保留值是定性的指标或参数, 峰宽或半峰宽是衡量柱效的指标或参数。 二.色谱分离的理论依据 （一）色谱过程及分配系数 1 .分配系数 2 .气-液色谱的分配过程 （固定相是液体） 3 .气-固色谱的分配过程 （固定相是固体） 1 分配系数 物质在固定相和流动相（气相）之间发生的吸附、脱附和溶解、挥发的过程，叫分配过程。被测组分按其溶解和挥发能力（或吸附和脱附能力）的大小，以一定的比例分配在固定相和气相之间，溶解度（或吸附能力）大的组分分配给固定相多一些，气相中的量就少一些，溶解度（或吸附能力）小的组分分配给固定相的量就少一些，气相中的量就大一些。 在一定温度下,组分在两相之间分配达到平衡时的浓度比称为分配系数K。 K= = T、P一定时 ， K为常数。 用K可以衡量不同组分与固定相作用力大小及在固定相停留时间长短。 分配系数是色谱分离的依据，实际工作中常应用分配比k表征色谱分配过程的参数。 2 .气-液色谱的分配过程（固定相是液体） 溶解（在固定相上） ? 挥发 | 挥发? 溶解（进一步） 不同组分中溶解度大的，在固定相上停留时间长。 3.气-固色谱的分配过程 （固定相是固体） 吸附? 脱附 → 再吸附?脱附 不同组分在固定相上吸附能力不同。 气相色谱分析的分离原理是基于不同物质在两相间具有不同的分配系数，当两相作相对运动时，试样中的各组分就在两相中进行反复多次的分配，使得原来分配系数只有微小差异的各组分产生很大的分离效果，从而各组分彼此分离开来。 (二) 色谱理论 色谱过程中的热力学因素 色谱理