氧化还原指示剂.pptVIP

§2 氧化还原平衡和反应速率 一、条件电位 在氧化还原反应中，氧化剂或还原剂的氧化还原能力大小，可用该氧化还原电对的电极电位（简称电位，用?表示）。根据电对的大小，也可判断反应进行的程度和方向。 对半反应ox + ne red ，其电极电位可表示为 ?θox/red为aox=ared=1mol/L时的电极电位即标准电位。 二、氧化还原反应的条件平衡常数 一个反应的完全程度可用平衡常数的大小来判断。如考虑溶液中离子强度和各种副反应的影响，引入条件电位，求出条件平衡常数K‘，则更能说明实际进行程度。 若用下式代表所发生氧化还原反应 两电极的电极反应 相应的能斯特方程式是 反应达平衡时，两电对的电位相等，即 故有： 设 （I） 则 （II） 具体来讲： 对m=n=1的反应，lgK’≥6；△ ?≥0.35V m=1，n=2反应， lgK’≥9；△ ?≥0.27V m=1, n=3反应，lgK’≥1２；△ ?≥0.24V 一般认为若两电对的条件电位的差值大于0.40v,反应就能定量完成，符合滴定分析的要求。 四、氧化还原法的计算 例1:称取0.1500克基准物质Na2C2O4，溶解酸化，用KMnO4标准溶液25.00ML滴定至终点，计算高锰酸钾溶液的浓度 解： 例2：用K2Cr2O7标准溶液滴定0.4000克褐铁矿,若所用K2Cr2O7溶液的体积与试样中Fe2O3质量分数相等.求K2Cr2O7对铁的滴定度T(Fe/K2Cr2O7). 解: §3 氧化还原滴定曲线 一、滴定曲线 在氧化还原滴定中，随着标准溶液的加入，被测物氧化态和还原态的浓度逐渐改变，因而其电位也随之不断改变，其变化情况可用氧化还原滴定曲线表示： ?与V的关系曲线。 2计量点时. 计量点： ?????? 33 计量点后计量点后： red2几乎完全被氧化，red2不易直接求得，但可通加入过量ox1的百分数，就可知道 ，从而求出电位值，由 知，当产生+0.1%的误差时： 二、突跃区间及影响因素 通过以上计算得出，滴定突跃区间为 ?  突跃区间愈大，愈易准确滴定。实践表明，突跃区间的间隔大于0.4V，方可借助指示剂指示终点。 凡能影响 ?′的因素均可能影响区间的大小。 §4 氧化还原滴定中的指示剂 一、自身指示剂： 滴定剂本身为指示剂，如KMnO4 Fe2+滴定时，反应产物Mn2+ Fe3+颜色很浅，计量点后稍过量的KMnO4可使溶液呈粉红色，可指示终点。 KMnO4 即为自身指示剂. 三、氧化还原指示剂 1. 变色原理：本身为氧化剂或还原剂，其氧化态和还原态具有不同的颜色，利用其氧化或还原反应而发生颜色变化以指示滴定终点，这种指示剂为氧化还原指示剂。 其变色原理如下，设氧化还原指示剂电极反应为 Inox + n e Inred 氧化色 还原色 ? 随着滴定过程的进行， 在不断改变，指示剂 也随之变化，因而使溶液的颜色发生改变。 2. 变色区间 ??当 ≥10时，溶液呈氧化态颜色， 当 ≤0.1时，溶液呈还原态颜色， 指示剂的变色区间为 3. 指示剂的选择 指示剂的变色区间电位全部或部分落在于滴定曲线突跃区间电位内，都可用来指示滴定终点．由于指示剂的变色区间很小，常直接用指示剂的条件电位来进行选择。 §5 高锰酸钾法 一、原理 高锰酸钾是强氧化剂，它在酸性溶液中能被还原成二价锰。 ?MnO4-+ 8H++ 5e Mn2+ + 4H2O φMnO4- / Mn2+=1.51V KMnO4法在应用中应注意：①酸度：过高，KMnO4会分解；过低，有MnO2沉淀生成；②宜用H2SO4调酸度。酸度控制在1mol/L为宜。 二、标准溶液 1. 配制：由于市售KMnO4含少量MCl、MNO3、MSO4、MnO2等杂质，且吸水性、