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第7章 糖类和糖生物学 糖类(carbohydrate)是四大类生物大分子之一。另外三大类是脂质、蛋白质和核酸。 本章的主要内容是糖的概念、分类以及单糖、二糖和多糖的化学结构和性质。首先应重点掌握典型单糖（葡萄糖和果糖）的结构和性质，再从单糖的基础上去理解二糖和多糖的结构和性质。 第一节 引言 一、糖类的存在和来源 糖类广泛地存在于生物界，特别是植物界。糖类物质按干重计占植物的85%—90%，占细菌的10%—30%，动物的小于2%。地球上糖类物质的根本来源是绿色细胞进行的光合作用。 二．糖类的生物学作用 （一）?? 作为生物体的结构成分 （二）?? 作为生物体内的主要能源物质 （三）?? 在生物体内转变为其他物质 （四）?? 作为细胞识别的信息分子 糖在生物体内的主要功能是构成细胞的结构和作为储藏物质。植物细胞壁是由纤维素，半纤维素或胞壁质组成的，它们都是糖类物质。作为储藏物质的主要有植物中的淀粉和动物中的糖原。此外，糖脂和糖蛋白在生物膜中占有重要位置，担负着细胞和生物分子相互识别的作用。 糖在人体中，主要有以下作用:(1)作为能源物质。糖是机体最容易得到，最经济，也是最重要的能源物质。一般情况下，人体所需能量的70%来自糖的氧化。(2)作为结构成分。糖蛋白和糖脂是细胞膜的重要成分，蛋白聚糖是结缔组织如软骨，骨的结构成分。(3)参与构成生物活性物质。核酸中含有糖，有运输作用的血浆蛋白，有免疫作用的抗体，有识别，转运作用的膜蛋白等绝大多数都是糖蛋白，许多酶和激素也是糖蛋白。(4)作为合成其它生物分子的碳源。糖可用来合成脂类物质和氨基酸等物质。 实际上这一名称并不确切，如脱氧核糖（C5H10O4）、鼠李糖（C6H12O5）等糖类不符合通式，而甲醛、乙酸等虽符合这个通式但并不是糖。只是“碳水化合物”沿用已久，一些较老的书仍采用。 化学本质：糖类是多羟基醛、多羟基酮或其衍生物，或水解时能产生这些化合物的物质。 四.糖的命名与分类 （一）糖类物质根据它们的聚合度分类如下： 单糖(monosaccharide)：不能被水解为更小分子的糖类，也称简单糖，如葡萄糖、果糖和核糖等； 寡糖(oligosaccharide):是由2—20个单糖通过糖苷键连接而成的糖类物质； 多糖(polysaccharide)：是水解时产生20个以上单糖分子的糖类；包括同多糖、杂多糖。 （二）糖类与蛋白质、脂质等生物分子形成的共价结合物如糖蛋白、蛋白聚糖和糖脂等，总称复合糖或糖复合物(glycoconjugate)。 （三）单糖可根据分子中含醛基还是酮基分为醛糖(aldoses)和酮糖(ketose)。 第二节 单糖的结构和性质 一、单糖的链状结构 1.纯葡萄糖经元素组成和相对分子质量测定，确定其分子式为C6H12O6， 2.葡萄糖与乙酸酐加热，形成结晶的五乙酸酯，证明其分子含有5个羟基， 3.葡萄糖与无水氰化氢加成生成的氰醇衍生物，经水解和氢碘酸还原得正庚酸，表明葡萄糖只可能是一直链的己醛。 用费歇尔投影式表示它的链状结构: 1、Fischer 投影式 投影式中水平方向的键伸向纸面前方，垂直方向的键伸向纸面后方。书写投影式时，通常规定碳链处于垂直方向，羰基写在链的上端，羟甲基写在链的下端，氢原子和羟基位于链的两侧。 2、单糖的立体化学：D系单糖和L系单糖 离醛基或酮基最远的不对称碳原子的构型冠以D和L的符号。 由D-甘油醛衍生而来的称D-系醛糖，由L-甘油醛衍生而来的称L-系醛糖。同样各种酮糖也可被认为是由二羟丙酮衍生而来。 二、单糖的环状结构 葡萄糖的某些性质不能用链式结构来解释： 葡萄糖不能发生醛的NaHSO3加成反应; 葡萄糖不能和醛一样与两分子醇形成缩醛，只能与一分子醇反应； 葡萄糖溶液有变旋现象； α和β异头物 一般规定半缩醛碳原子上的羟基(称为半缩醛羟基)与决定单糖构型的碳原子(C5)上的羟基在同一侧的称为α-葡萄糖，不在同一侧的称为β-葡萄糖。 半缩醛羟基比其它羟基活泼，糖的还原性一般指半缩醛羟基。 呋喃糖与吡喃糖 葡萄糖的全名应为α-D(+)-或β-D(+)-吡喃葡萄糖。 α-和β-糖互为端基异构体，也叫异头物。D-葡萄糖在水介质中达到平衡时，β-异构体占63.6％，α-异构体占36.4％，以链式结构存在者极少。 为了更好地表示糖的环式结构，哈武斯（Haworth,1926）设计了单糖的透视结构式。 碳原子按顺时针方向编号，氧位于环的后方； 环平面与纸面垂直，粗线部分在前，细线在后； 3.将费歇尔式中左右取向的原子或基团改为上下取向，原来在左边的写在上方，右边的在下方； 4