氧化还原滴定指示剂.pptVIP

6.2 氧化还原滴定原理 氧化还原滴定指示剂 氧化还原滴定曲线 化学计量点，滴定突跃 滴定终点误差 1、氧化还原滴定指示剂 电对电势随滴定剂加入而不断改变: E~VT曲线 (1) 滴定体系： 在1 mol·L-1 H2SO4溶液中用0.1000 mol·L-1 Ce4+滴定等浓度Fe2+溶液20.00 mL。 (2) 滴定反应：Ce4+＋Fe2+ = Ce3+＋Fe3+ (3) 计算条件平衡常数，滴定过程中两个电对: Fe3+ ＋ e- = Fe2+ ， Ce4+ ＋ e- = Ce3+ (4) 滴定过程中,电对平衡电势 E 的计算： 如滴入Ce4+溶液　19.98 mL　(a=0.9990) ④ 化学计量点以后： 如加入 Ce4+ 溶液 40.00 mL，计算 E 。 (5)绘制滴定曲线 用计算不同滴定分数 a 对应的 E 值列成表 用电势E(V)作纵坐标， 滴定分数a作横坐标， 即可绘出滴定曲线。 3、滴定终点误差 滴定反应进行完全，指示剂灵敏计算值与实测值不符合 将被测组分预先氧化为高价状态（或还原为低价状态）再用还原剂（或氧化剂）标液滴定，这种滴定前使待测组分转变为适当价态的步骤称为预氧化（或预还原）。 KMnO4标准溶液的配制与标定 2、重铬酸钾法 （1）、K2Cr2O7法测定铁(典型反应) （2）、利用Cr2O72- －Fe2+反应测定其他物质 3、碘量法 （2）、 间接碘量法（滴定碘法） （1）、 Na2S2O3标准溶液 ①? 用过量KI与K2Cr2O7等氧化剂定量反应，析出I2 ② 用Na2S2O3与I2定量作用，求出Na2S2O3的准确浓度。 （2）、 碘标准溶液 配制：I2溶于KI浓溶液→稀释→贮棕色瓶 例 KMnO4法测定HCOOH Na2S2O3 2S2O32- S4O62- 1 S2O32- 失1e 1、了解电对的分类和区别及滴定反应类型。 2、了解条件电势的含义，平衡常数和条件平衡常数的表达、应用及计算。 3、会计算滴定分数0.5000, 0.9990, 1.001, 2.000时的平衡电势及化学计量点电势Esp。会选择指示剂。 4、了解氧化还原滴定前的预处理及高锰酸钾法，重铬酸钾法和碘量法的应用。 5、会设计某些试样的分析测定方案。 利用I2的氧化性和I-的还原性进行滴定的分析方法。 注：pH 9 时，不受酸度影响，应用范围更为广泛 电对反应 I2 + 2e 2I- I2 + I - I3- （助溶） I3- + 2e 3 I- 碘量法特点： 碘量法测定对象广泛，既可测定氧化剂，又可测定还原剂。 I2/I-电对可逆性好，副反应少。 与很多氧化还原法不同，碘量法不仅在酸性溶液中，而且可在中性或弱碱性介质中滴定。 有此法通用的指示剂—淀粉。 （1） 直接碘量法（碘滴定法） I2的氧化性测定强还原性物质 滴定剂 I3- 标准溶液 直接滴定强还原剂: S2O32-, As(III), Sn(II), SO32-,S2-, Vc等 弱酸性至弱碱性 酸性强：I- 会被空气中的氧气氧化 3I2+ 6OH- IO3- + 5I- + H2O 歧化 碱性强： 用Na2S2O3标液滴定反应生成或过量的 I2 ① 用I- 的还原性测氧化性物质, 滴定生成的I2 KIO3, MnO4-, Cr2O72-, Cu2+, H3AsO4, H2O2， Fe3+, PbO2 弱酸性至中性 ② 用过量I2与还原性物质反应，滴定剩余I2 E? S4O62-/S2O32-=0.09V I2＋2S2O32-=2I-+S4O62- 标准溶液的配制与标定 S2O32- I-+S4O62- 酸度 0.2~0.4 mol·L-1 间接碘量法，用K2Cr2O7 、 KIO3等标定 淀粉: 蓝→绿 避光 放置 Cr2O72-+6I-(过)+14H+ 2Cr3++3I2+7H2O As2O3 Na3AsO3 H3AsO3 HAsO42-+I- NaOH H+ NaHCO3 pH ≈8 I3- I2+KI = I3- K = 710 标定：基准物As2O3 应用1: 碘量