化学物质热稳定性评价.pptVIP

4 热分析谱图解析 3、TGA测定（碳酸氢钙3步失重过程） 4 热分析谱图解析 4、DSC-TGA联用判定反应过程 DSC TGA 反应过程 吸热 放热 失重 增重 + - - - 熔融 + + - - 晶形转变 + - + - 蒸发 + + - - 固相转变 + + + - 分解 + - + - 升华 - + - + 吸附和吸收 + - + - 脱附和解吸 + - + - 脱水(溶剂) LOGO 反应性物质及其热稳定性 1 热稳定性的表征 2 热稳定性的评价方法 3 热分析谱图解析 4 题纲 1 反应性物质及其热稳定性 研究背景 反应性化学物质的热自燃（热爆炸）事故是常见的工业灾害形式之一。在工业生产和国民经济建设中，由反应性化学物质的热自燃等引起的火灾、爆炸事故频频发生，给人民的生命财产带来了巨大的损失。 物质分类 1 反应性物质及其热稳定性 反应性物质是指本身或与其他物质接触能发生反应的化学物质，它们或者自身可以化学反应（自反应性物质），或者能够和其他物质发生化学反应（混合反应性化学物质）。 我国国标GB-6944-2005 《危险货物和品名编号》将危险化学品分为9大类，其中爆炸品（第1类）、压缩和液化气体（第2类）、易燃液体（第3类）、易燃固体 、自燃物质和遇湿易燃物品（第4类）、氧化剂和有机过氧化物（第5类）都属于反应性化学物质，其他4类危险物品以毒害性、放射性和腐蚀性为主要特征，其中也有一些属于反应性化学物质。 反应性化学物质 1 反应性物质及其热稳定性 反应性物质的危险性表现为可以发生爆轰、爆热、热爆炸以及混触发火或混触发热。上述四个方面的问题均与反应性物质的热稳定性（一定温度下或一定温度范围内的稳定性）相关。 对于热稳定性评价而言，通常要考虑操作、储存和运输反应性物质的系统是否有放热反应，如果有，热量为多大，在什么温度范围内有热量释放；是否有压力上升，如果有，压力变化有多大，压力的增加是否会引起盛装容器的爆炸等。 热稳定性 1 反应性物质及其热稳定性 （1）生成热（ △H f） （2）反应热（△Hr） （3）绝热初始放热温度（T0） （4）绝热温升（ △ Tad） （5）反应速率（k） （6）表观反应活化能（Ea） （7）绝热最大温升速率时间（TMRad） （8）不可逆温度（TNR） （9）自加速分解温度（SADT） 表征热稳定性的参数 2 热稳定性的表征 失控反应严重度的评估准则 表征热稳定性的参数 2 热稳定性的表征 简化的三等级 扩展的四等级 绝热温升(K) 反应热(J/g) 高的（high） 灾难性的（catastrophic） ＞400 ＞800 危险的（critical） 200-400 400-800 中等的（medium） 中等的（medium） 50-200 100-400 低的（low） 可忽略的（negligible） ＜50且无压力 ＜100 失控反应可能性的评估准则 表征热稳定性的参数 2 热稳定性的表征 简化的三等级 扩展的六等级 最大温升速率时间(h) 高的（high） 频繁发生的（frequent） ＜1 很可能发生的（probable） 1-8 中的（medium） 偶尔发生的（occasional） 8-24 低的（low） 很少发生的（seldom） 24-50 极少发生的（remote） 50-100 几乎不可能发生的（almost impossible） ＞100 3 热稳定性的评价方法 由于理论分析反应性物质的热稳定性具有节省实验费用、安全等诸多特点，而且对越来越多的物料的热稳定性全部用实验的方法将其分类是不现实的，因此在实验测试之前采用理论分析方法对反应性物质的热危险性进行预测和筛选是非常必要的。 理论分析方法主要包括三个方面的内容：估算什么，怎样估算，怎样用于预测。 3 热稳定性的评价方法 理论估算预测 估算什么 3 热稳定性的评价方法 物质的危险性、特别是其中的燃烧爆炸危险性，归根到底是能量危险性。 物质，无论是在生产的工艺过程中，还是在贮运与使用过程中，如果发生了伴随能量释放的意外或超过允许范围的化学反应，这些反应释放的热就可能成为导致事故的危险能量。 物质化学结构分析法 3 热稳定性的评价方法 对哪些物质进行估算 安定性与分子结构的关系 3 热稳定性的评价方法 爆炸性基团的特性：稳定性C-NO2＞N-NO2＞O-NO2 爆炸性基团的数目及排列方式：爆炸性基团越多，稳定性越差；并列或集中排列都可使安定性明显降低 分子内的活泼氢原子：活泼氢原子的质子化程度越大，该氢原子就更容易发生转移，硝基化合物的稳定性就更低。 分子的取代基：对含硝仿