第一章1.5-X射线衍射实验方法.ppt

第一章 X射线衍射分析 §1.1 X射线物理基础 §1.2 X射线与物质的相互作用 §1.3 X射线在晶体中的衍射 §1.4 X射线衍射线的强度 §1.5 X射线衍射实验方法 §1.6 X射线衍射物相分析 X射线衍射的方法-----概述 产生衍射的必要条件是入射X射线的波长λ和θ（入射线与反射面的布拉格角）必须符合布拉格方程 的要求。因此，实现衍射的各种方法都是在实验中设法连续地变化波长λ或θ角，来满足衍射几何的要求，以达到产生衍射(面间距d不同的各面网族产生的)的目的。 X射线衍射的方法-----概述 劳埃法 劳埃法是应用最早的一种衍射方法，它是用连续X射线投射到不动的单晶体试样上产生衍射的一种实验方法。 劳埃法要求所用的连续X射线具有较高的强度，以便在较短的时间内得到清晰的衍射花样。因此，劳埃法一般均选用原子序数较大的钨（Z=74）靶X射线管作辐射源， 劳埃法 实验装置 包括光阑、试样架和平 底片匣 氯化钠晶体的劳埃相片 旋转单晶法 旋转单晶法是用单色X射线照射到转动的单晶体上产生衍射的方法。简称旋转法或周转法。采用单晶体样品；入射线为波长λ固定的标识射线，以固定方向投射到样品上；但工作过程中使样品绕某个确定轴线（通常是垂直于入射线方向的一根轴线）作等角速的旋转。显然，在晶体旋转过程中，各个面网族与入射线间的夹角θ都各自在一定的范围内连续递变着，亦即θ乃是可变量，从而在转到某些适当的θ角的瞬间，便有反射线产生。 粉晶法 也称粉末法或多晶体法。采用粉末状的多晶体样品；入射线为波长λ固定的标识射线，以固定方向投射到样品上。由于样品中所包含的晶粒数目极为庞大，每mm3内可达109个或更多，而且各晶粒在空间的取向又是杂乱无章的，以致总是存在着这样的机遇可能：对于所有晶粒中任一给定的(hkl)面网族而言，它们与入射线之间的夹角θ，包含了从0～90°的几乎一切可能的值。这就相当于θ成了可变量，从而总是可以找到某些晶粒，它们的某个（hkl）面网族与入射线恰好都相交成适当的θ值，使之能够满足反射条件而产生反射。 粉晶照相法----反射圆维面 现在来进一步分析各晶粒的同一hkl衍射线之方向。假设某一（hkl）面网与入射X射线的交角θH K L为，且此θH K L值恰好能满足布拉格公式. 如果使此面网以入射方向为轴旋转一周，则在此过程中该面网与入射线的交角将始终是θH K L。因此，在旋转过程中的任一瞬间该面网所在的位置，也必定能满足布拉格方程。 粉晶照相法----反射圆维面 对于另一 面网族,必在样品中找到另一系列晶粒.他们的 面面族与入射夹角 ,恰好满足条件,于是他们的反射线将连成以入射线为轴,张角为4 的反射锥面，以此类推，还可以得出以等网面产生 ….. 的夹角分别为的一系列反射圆锥面。 粉晶照相法----针孔法 底片垂直于入射线的方向安置. 记录在底片上的将是一系列同心圆 粉晶照相法----德拜--谢乐法(Debye--P.Scherrer) 如果将长条形底片卷成圆筒，使底片圆筒的轴线与入射线垂直，这样记录衍射线的方法称为德拜--谢乐法，又称德拜法 德拜法-----德拜相机 结构:圆筒形包壳、试样架、光阑等部分组成。照相底片紧贴在圆筒外壳的内壁，相机的半径等半径。德于底片的曲率拜相机的直径一般为57.3mm或114.6mm。 　　　 粉晶照相法----样品制备 粉末样晶的细度一般要通过250～325目（孔／每平方厘米）的筛孔(用手试没有颗粒感)。粉末颗粒度不能太大也不能太小,太大(10-3cm)则参加衍射的晶粒数少，会使衍射线条起麻甚至不连续。太细(10-5cm)，会使衍射线条变宽,这些都不利于分析工作。 ? 制样的方法一般是把样品均匀地铺在一干净的玻璃板上。取一根玻璃丝，在玻璃丝上涂一薄层胶水或粘合剂，然后在粉末中滚动，这样就制成了粗细均匀的圆柱试样。 德拜法-----底片的安装 德拜相机条用长条底片,其安装方式可分以下几种 : 正装法 反装法 不对称装法 底片的安装----正装法 底片中心有一个孔，是安放光阑的位置，圆筒底片的开口在承光管的两侧。2θ从底片中心向两侧逐渐增加。这种装底片方法常用于物相分析等工作。 底片的安装----反装法 底片中心是安放承光管的位置，圆筒底片的开口在光阑的两侧，衍射角2θ从底片中心向两侧逐渐减小，这种装底片方法常用点阵常数的测定。 底片的安装----不对称安装法 底片上有两个孔，分别为安放光阑和承光管的位置，圆筒底片的开口在承光管和光阑之间。这种安装底片的方法可以直接由底片上测算出圆筒底片