ch1-3,4,5,6基础知识58.pptVIP

1.3.2 基本概念 1.3.3 分类 1.3.4 命名 我国高分子材料的品种分布（单位：万吨） §1.4 分子量和分子量分布 对于高分子的强度等物性，存在着一个临界分子量M0，超过这个分子量时开始出现强度。当分子量超过Ms时强度达到一定值。 分子量 实例 除了少数天然高分子如蛋白质、DNA等外，高分子化合物的分子量是不均一的，实际上是一系列同系物的混合物，这种性质称为“多分散性”。因此其分子量实质上都是指平均分子量。 平均分子量和分子量分布是控制聚合物性能的重要指标 §1.5 高分子结构的一般特点 1.5.1 一级结构 2．构 型 （立体构型） 单烯类高分子 有三类旋光异构体： （2）几何异构 （顺反异构）  类似地： 顺式1,4-异戊二烯占98%的天然橡胶 Tg = -73℃，柔软弹性好。 反式1,4-异戊二烯，古塔波胶（杜仲胶） Tg = 53℃，室温硬韧。 3．分子构造 （几何形状） 支化与交联影响性能实例 4．共聚物的序列结构 共聚物不同序列结构的特点 无规、交替—— 改变了结构单元的相互作用状况，因此其性能与相应的均聚物有很大差别。 嵌段、接枝—— 保留了部分原均聚物的结构特点，因而其性能与相应的均聚物有一定联系。 无规共聚 (random copolymer) 交替共聚 (Alternating copolymer) — A—B—A—B—A—B—A —B—A— 共聚往往可改善高聚物某种使用性能。 接枝共聚 (graft copolymer) ABS: Acrylonitrile-Butadiene-Styrene 嵌段共聚 (block copolymer) SBS： 1.5.2 二级结构 高分子链有四种基本构象(conformation) ： 1.5.3 三级结构和四级结构 §1.6 高分子性质的一般特点 1.6.2 热性质 (thermal property) 1.6.3 溶解性 (solubility) p键 s键 双烯类高分子主链上存在双键。由于取代基不能绕双键旋转，因而双键两侧基团的排列方式不同即可形成顺式、反式两种构型，它们称作几何异构体。 cis-顺式 trans-反式 双键上基团在双键一侧的为顺式 双键上基团在双键两侧的为反式 以丁二烯的聚合物为例: CH2=CH-CH=CH2 顺1,4－聚丁二烯 反1,4－聚丁二烯 间同1,2－聚丁二烯 全同1,2－聚丁二烯 重复周期短，易结晶，没有弹性 重复周期长，不易结晶，顺丁橡胶 有四种有规异构体 （不考虑键接方式） 聚异戊二烯有六种有规异构体： 分子构造指的是高分子链的几何形状。一般高分子链为线形（线型高分子），也有支化或交联结构（体型高分子）。 线形高分子的分子链间没有化学键结合，在受热或受力时可以互相移动，因而线形高分子在适当溶剂中可溶解，加热时可熔融，易于加工成形。 交联高分子的分子间通过支链联结起来成为了一个三维空间网状大分子。犹如被五花大绑似的，高分子链不能动弹。因而不溶解也不熔融，当交联度不大时只能在溶剂中溶胀。 支化高分子的性质介于线形和交联高分子之间。 低密度聚乙烯是支化高分子的例子，热固性塑料是交联高分子，橡胶是轻度交联的高分子。 低密度聚乙烯LDPE（高压聚乙烯）：支化破坏了分子的规整性，使其结晶度大大降低。 高密度聚乙烯HDPE （低压聚乙烯）：线型分子，易于结晶，故密度、熔点、结晶度和硬度方面都高于LDPE。 交联聚乙烯有形状记忆效应。耐热性大为提高。 瓶、管、棒等（硬性） 95% 135℃ 0.95—0.97 低压聚乙烯 薄膜（软性） 60—70% 105℃ 0.91—0.94 高压聚乙烯 密度 熔点 结晶度 用途 交联聚乙烯 0.95-1.40 ------ ------- 电线 高分子如果只由一种单体反应而成，称为均聚物，如果由两种以上单体合成，则称为共聚物。以●、○两种单体的二元共聚物为例，有以下四类。 无规共聚物 random copolymer ABBABAAABBAB～～～ 交替共聚物 alternating copolymer ABABABABABAB～～～ 嵌段共聚物 block copolymer AAAABBBBA