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光化学分析技术 阿贝折射仪测定乙醇的含量  分光光度计测定磷的含量 光光度计测定铁的含量 凡是棊于检测能量作用于待测物质后产生的辐射讯号或所引起的变化的分析方法均可称 为光化学分析法。光化学分析法愈来愈广泛应用于物理，化学和生物等各个学科领域，特别 在物质组成和机构的研究、基团的识别、儿何构型的确定以及表ifii分析等方面，更具有其优 越性。 光化学分析法的分类 光化学分析法对以分为非光谱法与光谱法两大类。非光谱法是指那些不以光的波长为特 征讯号，仅通过测量电磁辐射的某些基木性质（反射、折射、干涉、衍射和偏振）等的变化 的分析方法。这类方法主要有折射法、比浊法，旋光法、衍射法等。光谱法主要是基于光的 吸收、发射、拉曼散射等作用而建立的分析方法，它通过检测光谱的波长和强度来进行定性 和定量分析。 1光谱法 光谱法可分为3种基木类型：吸收光谱法、发射光谱法和散射光谱法。 吸收光谱法： 方法名称 检测信号莫斯鲍尔光谱法吸收光谱是物质吸收相应的辐射能而产牛的光谱。其产牛的必要条件是：所捉供的辐射 能恰好满足该吸收物质两能级间跃迁所需的能量。具佇较人能量的了射线可被原子核吸收； X射线可被原子内层电子吸收；紫外和可见光可被原子和分子的外层电子吸收；红外线可产 生分子的振动光谱；微波和射频可产生转动光谱。所以，根据物质对不同波长的辐射能的吸 收，可以建立各种光谱法，如表3.3. 1 方法名称 检测信号 莫斯鲍尔光谱法 辐射能作用物质 辐射能 X射线吸收光谱 X射线 zio的亜;元素 吸收后的X 射线 放射性同位素 原子的内层电子 原子吸收光谱法 紫外、可见光 气态原子外层的电子 吸收后的 紫外、可见光 紫外、可见分光光度法紫外、可见光 分子外层的电子 吸收后的 紫外、可见光 红外吸收光谱法 炽热硅碳諄2. 5pm 15屮11的红外光分子振动 吸收后 的红外光 核磁共振波谱法 0.IMHz-lOOMHz 的射频 原子核磁共振磁量子 吸 吸收丿二白勺 收 了射线 电磁口旋共振波谱法 10000MHz-800000MHz 的微波 耒成对的电子 吸 激光吸收光谱法 激光 分子（溶液） 吸收 激光光声光谱法 激光 分子（气体） 声压 有机化合物分子的质子 收  表 3. 3. 1 上述吸收光谱的形成过程，可川下式表达：X* TX+加式中：X 表 3. 3. 1 上述吸收光谱的形成过程，可川下式表达： X* TX+加 式中：X表示基态粒子；X表示激发态粒子; 分子（固体） 分子（液体） 分子（溶液） 辐射能的吸收 辐射能以光的形式发射 辐射能以热能的形式释放 hv表示辐射能。 发射光谱： 发射光谱可分为两大类。 1） 光致发光。被测粒子吸收辐射能后被激发，当跃迁冋到低能态或基态时，便产 牛发射光谱。以此建立的光谱方法有：荧光（包括X荧光、原子荧光、分子荧 光）光谱法、磷光光度法等。分子荧光利磷光的主要区别是荧光寿命较磷光短。 2） 非电磁辐射能激发发光。主要用电弧、电火花及高床放电装置等电能及火焰热 能激发粒子，产牛光谱。这一过程可用下式表示： X+电（或热能）TX* X* TX+加 常见的发射光谱法列于表3.3.2中。 方法名称 辐射能（或能源） 作川物质 检测讯号 原子发射光谱法院 电能火焰 气态原子外层电子 紫外、可见光 X荧光光谱法 X身裁（0.01nm-2. 5nm） 原子内层电子的逐出，外层 特 征X射线 级电子跃入空位（电子跃迁） 原子荧光光谱法 高强度紫外、可见光 气态原子外层电子跃迁 原子荧光 荧光光度法 紫外、可见光 分子 荧光 （紫外、可见光） 磷光光度法 紫外、可见光 分子 磷光 （紫外、对见光） 化学发光法 化学能 分子 可见光 表3?3?2 散射光谱法： 主要是以拉曼散射为基础的拉曼散射光谱法。目前，用激光作光源的拉曼散射光谱具有 所需试样量少,分辨能力强及可观察受激拉曼散射等优点。因此,激光拉曼光谱己成为化学 研究中的有力手段。 2非光谱法 1） 折射法： 基测量物质折射率的方法称为折射法。折射法可用于纯化合物的定性分析及纯度测 定，并可用于二元混合物的定量分析，还可得到物质的基本性质和结构的某些信息。 2） 旋光法： 溶液的旋光性与分子的非对称结构有密切的关系，因此，旋光法可作为鉴定物质化 学结构的一种手段。它对丁研究某些天然产物及配合物的立体化学问题，更有特殊的 效果。此外，它还可用于物质纯度的测定，例如糖量计就专用丁?测定具有旋光性的 物质的糖含量。 3） 比浊法： 比浊法是测量光线通过胶体溶液或悬浮液后的散射光强度来进行量分析的方法。 它主要川于测定和及其他胶体溶液的浓度。 4） 衍射法： 基于光的衍射现彖而建立的方法有X射线衍射法和电子衍射法（透射电子显微 镜。 1、 X射线衍射法。以X射线照射品体时，由于