可功能化五聚环的一锅法合成及亲水折叠体的自组装研究-化学工程专业毕业论文.docx

A A Dissertation Subm itted to Guangdong University of Technology for the Degee of Master (Master of Engineering) One—pot Synthesis of Functionalizable Macrocyclic Aromatic Pentamers and the Self-assembly of Aquafoldamers Candidate：Wenliang Ma Supervisor：Prof．Huaqiang Zeng May 2016 Faculty of Chemical Engineering and Light Industry Guangdong University of Technology Guangzhou，Guangdong，P．R China，51 0006 万方数据 摘要大环化合物的高效合成和螺旋折叠体的组装性能是超分子化学研究的重要方向。 摘要 大环化合物的高效合成和螺旋折叠体的组装性能是超分子化学研究的重要方向。 氢键诱导的线性芳酰胺骨架结构采取折叠和螺旋构象，这一一结构可以被用来促进大环 的合成和螺旋折叠体的组装。当甲氧基苯单体骨架的两端引入适当的反应基团，如羧 基和氨基，在氢健的涛导下，借助于骨架的预组装构象，实现大环化合物的一锅法合 成；而当吡啶螺旋折叠分子的骨架两端引入电荷互补的“黏性”末端，例如酯和苯基， 吡啶螺旋折叠分予则可以通过全重叠有效地形成一维螺旋堆积。 在本论文的第一部分，我们_|殳计了基于甲氧基苯单体的环外阁可功能化的大环芳 酰胺五聚物，并尝试了用一锅法的策略合成这种五元环。 在我们课题组合成所设计的可功能化的大环五聚物时，利用逐步法的策略经过15 步合成出来了侧链是丙炔基的五聚环，功能化后，该火环化合物表现出对前列腺癌细 胞生长的抑制作用，但总产率不到5％。为了以一种原予经济的方式合成具有类似结构 的五聚环，我们首先设计了不同的侧链31—39a，然后通过上侧链、硝化、甲基化、水 解和还原反应得到单体31．39f。然而用POCl3作为关环试剂未能合成出大环31—39；而 用Pd／C作为催化剂催化硝基化合物还原成相应的氨基酸单体，然后将还原后的单体氨 基酸进行一步成环却可以一锅法高效的合成出末端炔基被还原成烷基的五元环 31’．33’。 在本论文的第二部分，我们研究了基_丁-毗啶单元的亲水性芳酰胺折叠体络合水分 子链的动力学性质、热力学性质以及选择性。 亲水性吡啶折叠分子通过全重叠彳丁效的堆积形成～种内含或线型水分f链的亲水 性空腔。我们发现(27)。的空腔对窖体分子的识力u dH-,匕E,力强弱为：MeOHH20CH2C12， 但是(30)。的空腔却根本彳i识别CH2C12，并且对H20分T-(t勺亲刷力比对MeOH分子高 的多。通过一一系列的晶体结构降l我们发现，在E11西-7／水摩尔比达到17 7时，(30)。优先识 别水分子。因此，这种毗啶折叠体对水分F的识划能力举少超过l{j醇分子i7 7倍。亲 水性空腔与水分Ji链之间形成络合的二}要驱动力是兀．71；堆彩{；同时，为j7容纳水分r， 万方数据 广东工业大学硕士学位论文而不是甲醇分子，亲水性卒腔同时在“粘性”末端和螺旋芳酰胺骨架结构L经历着重 广东工业大学硕士学位论文 而不是甲醇分子，亲水性卒腔同时在“粘性”末端和螺旋芳酰胺骨架结构L经历着重 要的重排。 关键词： ‘锅法；大环五聚物；吡啶折叠体；可功能化；自组装 II 万方数据 AbstrctAbstract Abstrct Abstract High·efficient synthesis of macrocycles and assembly performance of tb idamers importment directions of supramolecular research．Hydrogen bonding—induced aromatic anude oligomers may adopt folded helical conformations，This feature of structura／ preorganization be utilized to promote the formation of macrocycles and helical foldamers．When reactive groups introduced at the ends of methoxybenzene，such carboxyl group and amino group，the conformational pre