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3-羟基丙酸甲酯加氢 制备1，3- 丙二醇 汇报人：余文丽 指导老师：陈小平 选题的目的和意义 1,3-丙二醇的制备 实验部分 一：选题的目的和意义 1、目的 1, 3-丙二醇(简称1, 3-PDO)是一种重要的有机化工原料,广泛用于增塑剂、洗涤剂、防腐剂、乳化剂、聚酯和聚氨酯的合成,其中最重要的应用是与对苯二甲酸缩聚生产一种新型高分子材料———聚对苯二甲酸丙二醇酯(简称PTT)聚酯纤维。 2、生产方法 (1) 丙烯醛法 丙烯醛水合制 3-羟基丙醛一般采用酸性催化剂。诸如：离子交换树脂、 酸性分子筛或固载化的矿物酸。 CH2CHCHO + H2O HOCH2CH2CHO 3 -羟基丙醛经过加氢还原为1, 3-PDO HOCH2CH2CHO + H2 1,3-PDO (2)环氧乙烷法 首先主要合成为3-羟基丙醛， 再接着加氢成为1, 3-PDO EO + H2 + CO 3-HPA 3-HPA + H2 1, 3-PDO a: 丙烯醛路线成本较高，反应条件比较缓和，技术难度也不是很大，但丙烯醛本身也是一种重要的有机中间体，而且属剧毒易燃易爆物品，难于储存和运输 b: 环乙烷法设备投资大，技术难度高特别是催化剂的制备较难，但产品成本价格较低而且原料比较容易得到，也易于储运。 c:微生物发酵法以“绿色化学”为特征，利用可再生、廉价的资源( 如玉米淀粉) ，生产环境清洁，反应条件温和，符合 2 1世纪可持续发展需要，但是效率不高，目前没有应用到工业化 3-羟基丙醛不稳定,易生成低聚物及乙缩醛,需将其浓度控制得相当低,且催化剂回收和再循环较难实现。 3-羟基丙酸甲酯β位羟基异常活泼,在常规 酯基氢化催化剂和通常的加氢反应温度条件下,已发生显著的脱水反应而成为极端非选择反应,得不到目的产物1,3-丙二醇。 因此开发低成本的1,3-PDO以适应PTT的发展，成了当前聚酯生产和技术界关注的热点问题。 二、中间体3-羟基丙酸甲酯加氢制备1, 3-PDO 1、国外研究情况 （1）美国Shell公司 2000年在US-6191321中报道了MHP的稀溶液以很低的流速通过Cu/ZnO催化剂的流动反应器，反应温度165-190℃之间，MHP的转化率大于50%，脂加氢得到的二元醇的选择性达81%，降低了脂加氢催化反应的温度。 （2）韩国三星公司 对MHP加氢进行研究 专利（US6348632） 采用铬酸铜催化剂，180℃的条件下反应15h，MHP的转化率仅有5%，1，3-PDO的选择性3% 专利申请号8） 采用硅烷改进的CuO/SiO2催化剂，在流动釜式反应器中实现MHP加氢的转化率大于80%，1，3-PDO的选择性不到90% 专利申请号1） 采用CuO（77wt%）--SiO2 (20wt%)--MnO2 （3wt%）的催化剂，活化44h，氢气压力为1500PSi，温度150℃，反应20h，反应物浓度为1.77%，MHP的转化率90%以上，1，3-PDO的选择性100% 在低温条件下MHP的转化率 和 1，3-PDO的选择性有很大的提高，但是低浓度使实际产物的收率很低。 2、国内研究情况 （1）中科院兰州化学物理研究所于2006年以《3-羟基丙酸甲酯制1，3-丙二醇》为题目申请专利 该发明叙述了一种由3-羟基丙酸甲酯加氢制1，3-PDO的方法。 该方法催化剂采用CuO-SiO2 ，催化剂可以在较温和的条件下实现MHP转化为1，3-丙二醇的反应。MHP的转化率最高为97.8%； 1，3-PDO的选择性最高为93.4%。 特征：催化剂采用CuO-SiO2，其中CuO的含量60-95%，反应溶剂采用乙醇，温度100-180℃，反应压力为6.0-12.0MPa的操作条件下完成制备 （2）复旦大学 于2007年以《一种1，3-PDO